体系中2+振动光谱和共掺离子的格位取代-长春应用化学研究所.PDF

V o l. 22 高 等 学 校 化 学 学 报 　N o. 10　 2 0 0 1 年 10 月 　　　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 1620～ 1624　 3 ∶ , ( = , , , ) 体系中 KM gF Eu X X Ce Cr Gd Cu Eu2+ 振动光谱和共掺离子的格位取代 苏海全　贾志宏　石春山 ( 中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室, 长春 130022) 摘要　测定了一系列单掺杂 Eu2+ 和双掺杂 Eu , X (X = Ce, C r , Gd, Cu ) 的KM gF 3 晶体在 300 K 和 77 K 的 高分辨发射光谱以及伴随的振动光谱, 据此研究了 Eu2+ 在这些体系中的振动跃迁特征, 并指认了每一振动 峰所对应的正则振动模式. 首次发现了在共掺杂体系中 Eu2+ 振动频率与其它掺杂离子格位取代间的相关 性. 关键词　 振动光谱; 发射光谱; KM gF 3; 格位取代 中图分类号　 6 16　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (200 1) O A 二价铕由于其在 KM gF 3 基质中激发态能级的特殊性及其在激光、闪烁体和磷光体中的潜在应用, 引起了人们广泛的研究兴趣. 2+ 的发射光谱一般由宇称允许的电偶极 4 6 5 →4 7 跃迁与宇称禁阻 Eu f d f 7 7 [ 1～ 3 ] 2+ 6 6 的构型内4 →4 跃迁重叠组成 . 在 3 基质中, 的最低的4 5 能级位于构型内 72 f f KM gF Eu f d P 能级之上约3 350 - 1 [4 ] , 此时只能观察到4 7 尖线发射. 与尖线发射伴随的是数个振动边带. 振动跃 cm f 迁, 也称作振动诱导的电偶极跃迁, 是由电子跃迁和晶格振动耦合所致. B la sse [ 5 ] 详细回顾了稀土离子 的振动光谱, 发现振动强度明显高于预期结果, 且强烈地依赖于相反宇称态的位置以及稀土离子周围 配体的极化性和共价程度, 并随掺杂离子的浓度增加而增大. Eu2+ 在B aL iF 3 [ 6 ] 和KM gF 3 [ 5 ] 中的振动光 谱已有较详细的研究, 但没有讨论振动谱带的对称性归属问题. 迄今为止, 未见在同一体系中其它离 子掺杂对 Eu 2+ 振动光谱的影响的研究报道. 本文将对这两个问题作详细讨论. 1　实验部分