以银定量法分析试样中氯离子含量.DOC

以銀定量法分析試樣中氯離子含量 一、試題規範 (一) 操作時間：三小時三十分鐘 (二) 操作說明：含氯離子之試樣以硝酸溶液溶解，加入過量之硝酸銀標準溶液，可生成氯化銀沈澱，殘餘之銀離子以鐵明礬作為指示劑，用硫氰化鉀標準溶液滴定，由此可計算氯離子含量。 (三) 操作步驟： 1. 硝酸銀標準溶液之標定： (1) 精秤約1.46 g氯化鈉，以去離子水溶解後，定量至250.0 mL。 (2) 精取20.0 mL放入250 mL錐形瓶內，以去離子水稀釋至50 mL。  加入1 mL鉻酸鉀指示劑，以0.1 M AgNO3標準溶液滴定至紅棕色沉澱生成。  以同方式進行空白試驗。  計算AgNO3標準溶液濃度。 2. 硫氰化鉀標準溶液之標定： (1) 精取20.0 mL AgNO3標準溶液，稀釋至約100 mL。 (2) 加入5 mL 6 M硝酸溶液及5 mL鐵明礬指示劑。  以0.1 M KSCN標準溶液滴定至紅色呈現15秒不消失。  計算KSCN標準溶液之濃度。 3. 樣品之測定： (1) 精秤約0.2 g試樣，以50 mL去離子水溶解之。 (2) 加入5 mL 6 M硝酸溶液，再加入過量0.1 M AgNO3標準溶液（假設樣品為純氯化鈉計算）。  稍為加熱後過濾之，並以硝酸酸化之20 mL去離子水洗滌三次，合併濾液及洗液。  加入5 mL鐵明礬指示劑，以0.1 M KSCN標準溶液滴定至紅色呈現15秒不消失。  再重複步驟1～4之實驗。 4. 由所得數據計算氯離子含量平均值。 三、分析原理 (一) 銀量法 銀量法是利用硝酸銀標準液滴定試液以產生沈澱的定量法，如Cl－，Br－，I－，SCN－，Ag+等的定量即可用銀量法。銀量法有三種：莫爾（Mohr）法、柏哈（Volhard）法與法將（Fajans）法。莫爾法是以鉻酸鉀作指示劑，柏哈法是以硫酸鐵銨作指示劑，法將法則是採用吸附指示劑。 (二) 硝酸銀標準溶液之標定－莫爾法 以AgNO3標準液滴定NaCl標定劑，當加入AgNO3時，AgCl白色沈澱先產生，同時[Cl－]漸次減少。當達終點時，多加少量的AgNO3即可產生紅棕色的Ag2CrO4沈澱。 Ag+ ＋ Cl－　(　AgCl(S) 　　　　　Ksp＝1.0×10-10 2 Ag+ ＋ CrO42－　(　Ag2CrO4(S)　　Ksp＝1.7×10-12 由標定劑NaCl的重量可以求出AgNO3標準溶液之濃度。 (三) 硫氰化鉀標準溶液之標定－柏哈法 以KSCN溶液直接滴定AgNO3溶液，，當白色AgSCN沈澱生成時，再加一滴KSCN，使其與鐵明礬（硫酸鐵銨，Fe(NH4)(SO4)2）指示劑作用，於血紅色的[FeSCN]2+錯離子生成時即為終點。 Ag+ ＋ SCN－　(　AgSCN(S)　　 Ksp＝2.0×10－12 Fe3+ ＋ SCN－　(　[FeSCN]2+　　K＝200 因此由KSCN溶液的的滴定體積與AgNO3的濃度可以求出KSCN溶液的濃度。 (四) 試樣中氯離子含量之測定－反滴定 本實驗以AgNO3標準溶液滴定試樣中的NaCl時，由於加入過量AgNO3標準溶液，所以用AgSCN標準溶液來反滴定。 若由滴入的AgSCN標準溶液體積算出過滴的AgNO3標準溶液的量，即可算出真正與試樣中的NaCl作用所需的AgNO3標準溶液的量，進而求出氯離子的含量。 Cl％＝＝＝ ＝ ＝ 四、操作指引 含氯離子之試樣以硝酸溶液溶解，加入過量之硝酸銀標準溶液，可生成氯化銀沈澱，殘餘之銀離子以鐵明礬作為指示劑，用硫氰化鉀標準溶液滴定，由此可計算氯離子含量。 (一) 硝酸銀標準溶液之標定 1. 精秤約1.46 g氯化鈉，以去離子水溶解後，定量至250.0 mL。 2. 精取20.0 mL放入250 mL錐形瓶內，以去離子水稀釋至50 mL。 3. 加入1 mL鉻酸鉀指示劑，以0.1 M AgNO3標準溶液滴定至紅棕色沈澱生成。 精秤約1.46 g氯化鈉 ( 倒入250 mL燒杯中，加少許的水使其溶解，移入250 mL量瓶，加水至標度線，搖勻 ( 以吸量管精取20.0 mL上述溶液，再加30 mL去離子水及1 mL鉻酸鉀指示劑 ( 以AgNO3標準溶液滴定至紅棕色沈澱生成 並記錄滴入的AgNO3體積 4. 以同方式進行空白試驗。 以吸量管精取50 mL去離子水，放入錐形瓶 ( 加入1 mL鉻酸鉀指示劑 ( 以AgNO3標準溶液滴定至紅棕色沈澱生成 並記錄滴入的AgNO3體積 5. 計算AgNO3標準溶液濃度。 註：氯化鈉在本實驗中是作標定劑，應取純度高的基準級（Primary Standard），且應事先烘乾。 註：Mohr法應在中性或弱鹼性中進行，即pH值在6.5－10.5之間。 (二) 硫氰化鉀標準溶