高等有机化学概要1.ppt

* 专属溶剂化对反应速率的影响：由氢键形成的专属溶剂化 一般来说，质子溶剂对SN1都是有利的，卤代烷中的卤原子与质子溶剂形成氢键或专属溶剂化，降低了反应离解能，碳卤键容易电离，使反应容易进行，这种专属溶剂化的影响往往大于极性溶剂。 质子溶剂往往使SN2反应的速率减慢 溶剂效应对均相化学反应速率的影响（3） * 正离子的专属溶剂化 离子对活化能高 自由离子活化能低 电子对给体溶剂及开链或大环醚类都是良好的正离子专属溶剂化剂 正离子专属溶剂化剂，使他的亲核性大大增大 负端暴露在外面，立体障碍很小，供电性强，对正离子的溶剂化能力特别强，能把离子对分开，释出裸露的负离子，极大加快反应速率。 溶剂效应对均相化学反应速率的影响（4） * 溶剂选择 不同反应类型所需反应溶剂 * 亲核取代反应中溶剂的选择 学习要求 掌握溶剂化效应定义 掌握基本的热力学计算 掌握溶剂化效应对反应速率的影响 * * 量子化学计算与有机反应机理 量子化学软件目的在于将量子化学复杂计算过程程序化，从而便于人们的使用、提高计算效率并具有较强的普适性。 绝多数量子化学程序是采用Fortran语言编写的(Fortran 77或Fortran 90)，通常由上万行语句组成。 * * 工程实验室的计算软件： Gaussian 9