第4章化学热力学.pptVIP

一、热力学　 化学热力学:用热力学的理论和方法研究化学反应过程的能量变化问题、化学反应方向问题以及化学反应进行的程度问题。 ◆ 体系的分类 （３）孤立系统：系统与环境之间既没有物质交换也没有能量交换。 （１） 敞开系统：系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 ◆ 用来描述系统状态的物理量（p、T、V、n …）叫做状态函数 2. 状态(state)和状态函数(state function) 状态函数的特征  ３. 体系性质的分类 （根据它与体系中物质的量的关系） ４. 过程 (process) ◆ 当系统从一种状态变成另一种状态时，就说系统发生了一个过程。 （２） 等压过程：如果系统始态、终态压力相等，并且系统状态变化是在等压条件下进行，这个过程称为等压过程。 （１） 等温过程：如果系统的始态、终态温度相等，并且系统状态变化是在等温条件下进行，这个过程称为等温过程。 5. 相(phase) ◆ 系统中物理性质和化学性质完全相同，与其它部分明确分隔开来的一个均匀部分称为一相。 一、热和功 系统与环境发生能量交换，有两种形式：-----热和功。热和功单位：J、kJ。 （１） 体积功 若环境向系统做功，功取正值(W ? 0) 若系统向环境做功，功取负值(W ? 0) 二、 热力学能 热力学能包括 ◆ 任何系统在一定状态下热力学能是一个定值，换言之，热力学能(U)是状态函数。 ◆热力学能的绝对值难以确定，当状态发生变化时，ΔU的值仅取决于系统的始态和终态，即系统的始态和终态一定，热力学能变化量ΔU一定。 三、标准状态 状态函数如热力学能U，在不同的状态时有不同的数值 一、 焓与焓变 ◆ H定义为焓(enthalpy),　是一个新的热力学函数 ◆ H也是状态函数 单位：J、kJ ◆因为不能确定U的绝对值，所以也不能确定 H 的绝对值 二、标准摩尔生成焓 定义：在温度 T 下，由指定单质生成 1 mol 物质 B 反应的标准摩尔焓变，为物质B的标准摩尔生成焓。 符号为: ΔfHm?(B，相态，T ) 四、化学反应焓变 化学反应热 O2(g) + 2 H2(g) = 2 H2O(g) 3.?标准摩尔反应焓 使用摩尔反应焓时应该注意三点： ◆必须表明化学反应计量式中各物质的聚集状态。物质的聚集状态不同，标准摩尔反应焓不同。 ◆必须明确写出化学反应计量式。同一反应，反应进度为1.0mol，其化学反应计量数不同时， ΔrHm?值不同。 ◆注明反应温度 4. 由标准摩尔生成焓求算ΔrHm? 一、热化学方程式 正确书写热化学方程式要注意： 明确写出化学反应的计量方程式。 二、 盖斯定律 Hess G. H根据实验事实于1840年提出了盖斯定律 “不管化学过程是一步完成或分为数步完成，这个过程的热效应是相同的。” 一、 自发过程 (spontaneity process) ◆自发反应：在给定的一组条件下，一个反应可以自发地正向进行到显著程度，就称为自发反应。 但有些吸热反应在常温下也能进行 ◆ H2O(l) ══ H2O(g) ΔrHm? = 44.0 kJ·mol-1 自发反应的共同特点： （1）有一定方向 （2）可以用来做功；如：水利发电、氢燃烧设计成燃料电池 （3）有一定进行限度 （4）有一定数据用来判断自发变化能否发生—即自发进行的判据 二、熵的初步概念 2. 熵(entropy) 3. 热力学第三定律 “在0K时，任何物质完美晶体的熵值为零 ” 即 S*（完整晶体，0 K）= 0 ◆ 在298.15 K时，所有物质的标准摩尔熵均大于零 Sm?（B，相态，298.15 K）? 0 ◆ 在水溶液中，热力学规定Sm?（H+，aq，298.15 K）= 0；并以此为基准，可计算出水溶液中其他离子的标准摩尔熵的相对值。 5. 化学反应熵变 在298.15K下的化学反应 a A + b B = g G + h H 例1: 298.15 K下反应： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ΔrHm? = 178.32 kJ·mol-，  求算该反应的ΔrSm?值。 解：ΔrSm?= [ν(CaO)Sm?(CaO, s)+ν(CO2)Sm?(CO2,g)] ―[ν(CaCO3)Sm?（CaCO3, s）] 6. 热