96p-007成果报告(胡慧玲).pdfVIP

教專研 096P-007 含多芽氮配位基之過渡金屬超分子化學 (I) 含多芽氮配位基之過渡金屬超分子化學(I) 胡慧玲 化學工程及材料工程系 摘要 本報告主要探討的多芽配位基與過渡金屬的超分子化學。 第一部份： 含茴香胺之多芽配位基的超分子結構，利用間位茴香胺與草醯氯在 CH Cl 及 N(Et) 2 2 3 中於冰浴下反應，可得到新型多芽配位基 N, N ´-bis(3-methoxyphenyl)oxamide ，在晶體中 該配位基利用醯胺官能基之間 N-HO的自互補氫鍵形成一維鏈狀超分子結構；利用鄰 位 茴 香 胺 與 原 羧 酸 乙 酯 加 熱 可 以 得 到 N, N´-di(2-methoxyphenyl)- formamidine (o-HDMophF) ，利用此配位基與M(ClO ) ·6H O (M = Zn or Co)在 CH Cl 下迴流反應可得 4 2 2 2 2 + 到化合物[o-H DMophF][ClO ] ，罕見的質子化formamidine 陽離子 o-H DMophF是以 2 4 2 s-trans-anti-anti-s-trans的形式存在於晶體結構中。 第二部份： 含鉬氧原子簇化合物之研究，利用多芽嘧啶配位基 dipm(2-dipyrimidylamine) 與 Mo(CO) 在 THF下迴流反應可以得到化合物 Mo(CO) (dipm) ，接著將它溶在CH Cl中在 6 4 2 2 大氣下與 ether搭配氣擴養晶，可以得到藍色晶體 [Hdipm] [Mo O ] ，其中罕見的Hdipm+ 2 6 19 + 質子化嘧啶配位基具有分子內 N-HN的氫鍵，在晶體結構中 Hdipm則利用 N-HN 與 C-HN 以 ADAD ：DADA 兩種形式的自互補氫鍵形成超分子結構。將 Mo2(OAc)4 、 CuCl ·2H O 以及 HNMe 在 THF 下迴流可得到紫色的沉澱物，將此沉澱物溶於 DMF中 2 2 2 在大氣下與 MeOH搭配液擴養晶，可得到紅色晶體 [Mo O ][H NMe ] · DMF ，在晶體結 8 26 2 2 2 構中憑藉著 N-H···O及 C-H···O氫鍵作用力及離子 -離子(ion-ion) ，離子偶極- (ion-dipole) 等弱作用力自我組合形成超分子。將 Mo2(OAc)4 與四倍當量的 Lidppap (dppap = 2-(diphenylphosphino- amino)pyridine)在 THF 下冰浴反