东南大学《高分子物化》第11章_聚合物的屈服与断裂.pptVIP

第七章 聚合物的屈服和断裂 1 聚合物的拉伸行为 2 聚合物的屈服行为 3 聚合物的断裂理论和理论强度 4 影响聚合物实际强度的因素 第一节聚合物的拉伸行为 力学性能的基本物理量 应力：拉伸时材料单位面积上所受的力； 应变：材料的伸长率； 模量：材料在受力状态下应力与应变之比 ； 强度：材料在外力作用下抵抗永久变形和断裂的能力； 拉伸强度(断裂强度)σ； 断裂伸长率ε 7.1.1 玻璃态非晶聚合物的拉伸 典型的σ～ε曲线 屈服点B : d σ /d ε = 0 B前部——弹性区域 E大形变小可逆 B后部——塑性区域 E小形变大不可逆 拉伸断裂强度σb 屈服点B前断裂——脆性断裂 屈服点B后断裂——韧性断裂 7.1.2 玻璃态非晶聚合物的强迫高弹形变 强迫高弹态 有些玻璃态聚合物在大应力作用下 能产生大的形变(高弹形变) 产生原因：外力使链段运动松弛时间 ΔE: 活化能 σ:外力 α: 材料常数 τ: 松弛时间 R : 气体常数 T : 温度 强迫高弹形变的必要提条件： 聚合物有可运动的链段：分子链要有适当的柔顺性。 太柔顺，分子间堆积紧密，链段运动困难 刚性太大，链段不能运动 7.1.3 结晶聚合物的拉伸 曲线可分为三个阶段 试样均匀拉伸应力随应变线性增加至Y 出现细颈并不断扩展, 应力几乎恒定 成颈后继续均匀拉伸, 应力增加直至断裂 结晶聚合物和玻璃态聚合物拉伸行为的异同 相同点：经历弹性形变、屈服、发展大形变、以及应变硬化等阶段，各向异性，断裂前的大形变不能自发回复，加热后可回复，该形变本质上都是高弹形变——冷拉。 差异：冷拉温度范围不同：结晶聚合物（Tg~Tm） 玻璃态聚合物（Tb~Tg） 聚集态结构变化：玻璃态聚合物（分子链取向） 结晶聚合物（分子链取向、结晶的破坏、取向和再结晶） 7.1.4 硬弹性材料的拉伸 7.1.5 应变诱发塑料-橡胶转变 第二节 聚合物的屈服行为 7.2.1 聚合物单轴拉伸的应力分析 7.2.2 真应力-应变曲线及Considère作图法 聚合物真应力-应变曲线的类型 第三节 聚合物的断裂理论和理论强度 7.3.1 断裂的分子理论 ——材料断裂过程是一个松弛过程，材料的宏观 断裂对应于微观化学键的断裂，而后者是一 个与时间有关的活化过程。 7.3.2 非线性断裂理论 7.3.3 微裂纹 ——聚合物在张应力作用下，出现于材料的缺陷或薄弱处，与主应力方向垂直的长条形细微凹槽。由于光线在微裂纹的表面发生全反射，在塑料中呈现为肉眼可见的明亮条纹，又称银纹。 引起聚合物产生微裂纹的基本原因： 1）张应力，出现在表面、近表面或裂缝尖端 2）环境因素，与材料的内应力有关，主要有以下几种形式： a）溶剂银纹 b）非溶剂引起的环境应力开裂 c）热应力开裂 d）氧化应力开裂 7.3.4 聚合物的理论强度 化学键破坏 分子间滑脱 次价力破坏 化学键破坏——分析思路 共价键的键能 每根键的键能 拉断一根键的力 拉断单位面积的力(拉断强度) * C-C键的键能U: 350千焦/摩尔 * 共价键的原子位移: * 拉断一根键的力: F=E/d≈3.9*10-9牛顿/键 化学键破坏 PE的理论强度 由PE晶胞计算得每cm2有~5*1014根分子链 ∴σ≈ (3.9*10-9牛顿/键)*(5*1014键/cm2) ≈ 2*105 kg/cm2 塑料的实际强度：100~1000 kg/cm2 PE: 200~400 kg/cm2 尼龙66: ~800 kg/cm2 纤维的实际强度: 1000~5000 kg/cm2 分子间滑脱 ? 分子链之间的次价力(氢+范)全部破坏 ? 一般 0.5 nm长度之间的次价力 约为20千焦/摩尔 ? 100 nm长的分子链之间的次价力 可达: ~ 4000千焦/摩尔≈11U(C-C键能) 对于不存在氢键的情况其作用为 3U 次价力破坏——局部破坏 ? 氢键解离能 ~ 20 kJ/mol 作用距离 ~0.3 nm 破坏一个氢键约需作用力: 1×1