煤炭低温预氧化降粘实验研究及机理分析.pdfVIP

煤炭低温预氧化降粘实验研究及机理分析 1,2 1 1 1 1 富迎辉 ， 范垂钢 ， 李松庚 ， 宋文立 ， 林伟刚 (1. 中国科学院过程工程研究所多相复杂系统国家重点实验室，北京 100190 ；2. 中国科学院大学化学与化工学院，北京 100049) 摘 要：采用低温预氧化方法在固定床内对平顶山地区强粘结煤进行了降粘实验. 结果表明，该煤种粘结性随氧化时 间延长而降低，氧化 8 h、终温200 ℃的样品降粘效果最好，原煤的粘结指数由 81 下降到 3.49. 氧化终温对煤粘结性 影响复杂，随氧化时间延长，降粘的最佳温度也随之改变. 13C 固体核磁共振对煤样的表征发现预氧化后煤大分子结构 中的芳香环趋于稳定，脂肪支链变短，含氧官能团增多. 对接氧脂碳 f alO 、接氧芳碳f aP 、羰基碳f aC 、脂肪烃碳f alC−H 含量与粘结指数 GR.I.进行线性拟合，拟合方程分别为 f alO=−0.012GR.I.+5.53, f aP=−0.013GR.I.+7.03, f aC=−0.014GR.I.+5.25, f alC−H 0.041GR.I.+19.46 ，其决定系数分别为 0.889, 0.722, 0.623, 0.581. 关健词：强粘结性煤；降粘；预氧化；含氧官能团 中图分类号：TP536.1 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2016)04−0607−08 1 前 言 含氧官能团(如⎯OH, ⎯C O)是造成煤粘结性丧失的 原因. 但 Larsen 等[13]发现低温氧化虽然会形成醚键交 煤的粘结性是指煤隔绝空气加热时，粘结自身或惰 联结构，但粘结性在氧化初期快速下降与之无关. 性物质的能力，目前普遍认为来源于热解过程中形成的 Painter 等[14]则认为粘结性下降与氧化形成的醚键交联 胶质体. 当粘结性煤隔绝空气加热到一定温度时，煤颗 结构有关. Liotta 等[15]亦推断原煤经氧化形成醚键后造 粒开始软化，形成气、固、液三相并存的胶质体，温度 成的交联结构越多，则粘结性下降越大. 此外，Rhoads 进一步升高，低沸点液体挥发形成热解油气，高沸点液 等[16]认为脂肪 C⎯H 键减少是粘结性下降的原因. 目 体在半焦颗粒间扩散，并发生分解、固化，使颗粒粘结. 前，对预氧化降粘的机理并未形成较一致的观点. 胶质体中液相的量和性质直接决定煤粘结性的强弱. 胶 近年来，对强粘结性煤的降粘研究较少，且对煤低 [1] 质体的来源有多种可能，目前尚未形成统一认识 . 温预氧化反应机理的研究主要侧重于防风化、防自燃等 强粘结性煤直接用于移动床、流化床热解、气化工 方面，因此研究的反应温度较低，通常在 200 ℃以下， 艺时，易导致反应器内出现结块、堵塞，需采取相应的 反应时间也较长. 本工作选用平顶山地区强粘结煤为研 降粘手段. 降低煤粘结性的方法主要有低温预氧化法、 究对象，在 150∼300 ℃范围内，采用预氧化方法用固定 掺加惰性物料法、化学溶液处理法和机械降粘法等[2−7] ，