支化聚合物的熔体流变特性! - 聚合物分子工程国家重点实验室 - 复旦大学.pdfVIP

高 分 子 通 报 年 月 · · )$$) ) % 支化聚合物的熔体流变特性! 卢红斌，杨玉良! （复旦大学高分子科学系，聚合物分子工程教育部重点实验室，上海 )$$((） 摘要：从支化聚合物的流变特性表征以及分子结构和温度对其流变行为的影响三个方面综述 了支化聚合物的流变特性。长链支化结构明显延缓了整个高分子的松弛过程，这集中表现在剪切 条件下的应变软化和拉伸条件下的应变硬化，而且，长链支化使得时*温等效原理不再有效，对温度 的依赖性也表现出一定的复杂性。改进蛇行理论和耦合模型可以解释部分实验结果，但又都存在 不足。因此，对于支化聚合物独特的流变行为，还需进一步的深入研究。 关键词：支化聚合物；熔体流变学；末端松弛；应变硬化 ［，］ ) 高分子熔体的流变行为是由其长链分子的拓扑结构决定的 。当高分子主链上引入一定数 ［ ］ ( + % 量和长度的支链后，其粘弹性质与线形高分子会有明显不同 。长链支化聚合物剪切条件下会 表现出与线形高分子类似的应变软化，但由于支链的限制将有更长的末端松弛时间，并在拉伸条件 下表现出与线形高分子完全不同的应变硬化松弛过程。支化对聚合物粘弹性质的影响，无论对工 业界还是科学研究都是一个十分重要和基础的课题。近年来的一系列研究表明：一方面通过引入 相同或相似结构单元的长支链可以明显提高聚合物的熔体强度（这对于熔融纺丝、吹膜等熔体拉伸 ［ ， ］ ( , - . , # ；另一方面也可以通过含有特征官能团支链的引入对聚合物进行 加工过程是十分有利的） ［ ］ 改性，提高其光学、热学和力学性能$ , ) 。目前，随着控制聚合反应和机理研究的进一步深入，人 ［ ］ ［ ］ ［ ］ ( , . ’ 们已能够直接得到各种具有明确拓扑结构的支化聚合物，如梳形 、星形 、 形聚合物 等， / 这对支化聚合物流变学的深入研究与探索起了极大的推动作用。 本文将从支化聚合物流变特性表征、高分子拓扑结构和温度的影响几个方面综述支化聚合物 熔体流变行为的特性和研究进展。 支化聚合物流变特性的表征 ［ ］ # 动态剪切实验中，线形高分子的模量 频率曲线主要包括两个区域 ：橡胶平台区和末端区。 * 前者反映了与缠结相联系的松弛过程，是链段运动的结果，后者则反映了整个高分子的松弛过程。 当高分子主链上引入一定数量和长度的支链后，由于支链松弛过程的参与，其末端松弛时间（ ）