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生化糖
生物学功能…
- 主要储能分子
- 基本合成原料(前体/碳架)
- 机体结构组分(糖聚合物)
- 参与细胞识别、通讯、
生长及分化等;概念 多羟基醛/酮及其缩聚物和某些衍生物
分类 - 单糖:不能被水解成更小分子的简单糖类,
可再分为丙糖~庚糖等
- 寡糖:少量单糖残基以糖苷键连接而成的短链,
水解后产生单糖,可再分为二糖~六糖等
- 多糖:约20个以上单糖残基组成的长链,水解后
产生单糖或其衍生物,可再分为同多糖、
杂多糖和复合糖/结合多糖;
;㈠ 单糖具有不对称中心;- 构型的区分以离羰基C最远的C*为依据
- 具有n个C*的分子有2n个立体异构体
(Van’t Hoff’s law);甘油醛;- 比相应的同C数醛糖少一个C*
- 4C和5C的酮糖在其相应的醛糖
英文名中加入“ul”:
eg. D-ribulose = ketopentose
corresponding to D-ribose;仅有一个C*构型不同的同C数糖分子
互为差向异构体;㈡ 普通单糖具有环状结构 ;? (半)缩醛/酮的形成(~羰基的醇加成);? 环式D-葡萄糖的形成
(=分子内环化成半缩醛);环式半缩醛可以是五/六元杂环结构,分别类似于呋喃/吡喃环,但并不具有双键; - 醛己糖也可形成五元环式的呋喃醛糖(C-1与C-4的-OH反应),
但其稳定性要比六元环式的吡喃醛糖低得多;A 13C NMR study of D-glucose in water detected five species:
?-pyranose (38.8%) ?-pyranose (60.9%)
?-furanose (0.14%) ?-furanose (0.15%)
and the hydrate of the open-chain form (0.0045%);Conformations of ?-D-glucopyranose;㈢ 单糖的理化性质;? 化学性质;- 形成糖苷(聚糖);单糖脎衍生物的熔点;? 糖的鉴别;? 某些单糖衍生物具有重要的生物学作用;㈠ 二糖由两个单糖通过糖苷键连接而成 ;普通二糖 Disaccharides;- Glc等的异头C可以被Cu2+
之类的弱氧化剂氧化,前提
是必须处于开链状态,即在
C1位具有游离羰基C
- 能够还原Cu2+的糖都是
还原糖;- 异头C一旦参与了糖苷键的形成就不能再以开链
方式存在:不再具有还原性,也不能成脎
- 具有游离异头C (未参与糖苷键形成)的二糖或
寡糖链末端为还原端,由其决定聚糖的构型
- O-糖苷键对碱稳定,但容易被弱酸水解;Storage/Structural;? 淀粉 Starch (plant fungi)
为直链和支链淀粉的混合物,前者
为?(1→4)糖苷键连接的Glc线形聚
合物,后者还有分支处(每隔24-30
个残基)的?(1→6)键;9-14;淀粉颗粒中混合有直链及支链结构; - 链内和链间H键组成的稳定网络
使纤维素可以聚合成具有相当
强度和刚性的纤维结构
- 分子内H键被大量占用相应减少
了纤维素与水分子形成H键的可
能,因而纤维的含水量很低; - 为?(1→4)糖苷键连接的N-乙酰葡糖胺残基
聚合物,相邻残基亦相对旋转180°
- 和纤维素一样,糖环上的O和相邻残基C3的
-OH之间也可以形成链内H键
- 相邻链间的酰胺基之间还可形成“双”H键,
有助于增强其作为外骨骼组分的防水性;t9-2;Diagram of a cell-surface glycoprotein,
showing the disaccharide unit that is recognized by an invading influenza virus.;本章要点提示;⑸ 细胞中存在有多种具有生物学重要性的非聚合单糖
衍生物,包括磷酸糖、脱氧糖、氨基糖等
⑹ 二糖是由两个单糖通过糖苷键连接而成,例如麦芽
糖、纤维二糖、乳糖和蔗糖;蔗糖中两个单糖残基
的异头C都参与糖苷键的形成而不再具有还原性
⑺ 储存多糖如淀粉和糖??,都是通过? (1→4)糖苷键
连接而成的高分子量葡萄糖多聚体,在分支处则是
? (1→6)糖苷键
⑻ 结构多糖在构建细胞壁和
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