以碱液处理ZSM-5分子筛为载体的Pt-Sn-Na丙烷脱氢制丙烯催化剂.pdfVIP

第33卷第3期 石 化 技 术 与 应 用 V01．33No．3 2015年5月 PetrochemieM 2015 TechnologyApplication May 研究与开发(216—220) 丙烷脱氢制丙烯催化剂 黄力1，王向华1，徐隽1，李庆宁2，田晓明2，孙勇3 (1．南京沃来德能源科技有限公司，江苏南京210042；2．中国石化金陵石化分公司质检中心，江苏南京210033； 3．中国石化金陵石化分公司烷基苯厂，江苏南京210046) 摘要：通过碱液处理使ZSM一5分子筛产生介孔结构，随后以其为载体，制备了丙烷脱氢制丙烯催 化剂。采用N：一物理吸附法考察了碱液处理后分子筛孔结构的变化，使用NH，一程序升温脱附、H：一 程序升温还原、0，一程序升温氧化对催化剂性能进行了评价。结果表明，碱液处理后，ZSM一5分子筛 的外比表面积和总孔容增加，有利于催化剂活性中心Pt的分散和烃类分子的扩散和脱附；同时，分子筛 的强酸中心明显减弱，提高了催化剂的抗积炭能力。反应7h后，采用Pt—Sn～Na／ZP催化剂(未经碱 液处理)丙烷转化率由31．2％降至28．6％，Pt—Sn—Na／ZA催化剂(碱液处理)则由32．O％降至29．6％， 说明后者的脱氢活性较前者高。此外，与前者相比，后者的Pt分散度高，失活率和积炭质量分数低，表 明后者的脱氢反应稳定性好。 关键词：丙烷脱氢；丙烯；ZSM一5分子筛；碱液处理；Pt—Sn—Na／ZSM一5催化剂；介孔 221．21+2 中图分类号：TQ 文献标志码：B 文章编号：1009—0045(2015)03—0216—05 丙烯是重要的石油化工原料，可用于生产聚 1实验部分 丙烯、丙烯腈、环氧丙烷等化工产品。随着全球 1．1原材料 市场对丙烯下游产品需求量的不断增加，增产丙 ZSM一5分子筛与丙烷均由中国石化金陵石 烯已成为石化行业的研究热点¨。。。目前，丙烷 化分公司生产。氢氧化钠、氯化钠、氯铂酸、氯化 脱氢制丙烯工艺是增产丙烯最具竞争力的技术 铵和四氯化锡均由国药集团化学试剂有限公司 提供。 之一，相应的Pt—Sn负载型催化剂已得到深入 1．2试样制备 研究‘3。53。 1．2．1分子筛 ZSM一5分子筛具有高热稳定性和大比表面 未经碱液处理 将Na型ZSM一5分子筛 积的特点，可用作Pt—Sn催化剂载体∞。1。然 (10g)在90℃下浸渍于40mL质量分数为10％ 而，微孔ZSM一5分子筛孔道结构复杂，孑L径较 的氯化铵溶液中4h，然后经过滤，干燥，再于 小，不利于反应物和产物的扩散；同时，其表面酸 580℃下焙烧5h，得到H型ZSM一5分子筛(以 性较强，易引起积炭的生成与沉积。因此，通过 下简称ZP分子筛)。 采用水热处理、碱液处理等方法对其进行改性， 碱液处理将Na型ZSM～5分子筛(10 g) 以增加介孔结构，降低表面酸性，提高催化剂的