7阴离子及分子吸持.PPT

陰離子及分子吸持 熱帶及強風化土壤中含有 Fe(Ⅲ) 及 Al(Ⅲ) 氫氧氧化物 (hydroxyoxides) ，尤其在低 pH 值下，其所帶之負電荷相對地少於所帶之正電荷。因此當在酸性條件下，這些“可變電荷 (variable-charge)” 之土壤吸持陰離子的量比陽離子多。 土壤對不帶電荷分子的吸持與膠體表面所帶電荷無關，有機分子被土壤吸持之程度大多決定於其相對的揮發性 (volatility)、分子量、化學組成、物理構造及在土壤溶液之溶解度、土壤有機物含量和某些程度之土壤表面積等因子。假如有機分子含有 R-CO, R-COOH, R-CHO, R-PO4及R-NH2 等官能基，則土壤吸持量會增加；土壤對於無機分子之吸持；例如：未解離弱酸及氣態酸性分子。e.g. HF, SO2, NOx 等，隨著這些分子之水溶解度以及土壤 pH 之增加而增加；對於弱鹼分子，e.g. NH3，則較易為酸性土壤所吸持。 土壤體系中應探討之陰離子包括：Cl-, HCO3-, NO3-, SO42-, HPO42-, H2PO4-, OH-, F-, H2BO3-, MoO42-, CrO42-, HAsO42-, Dissociated phenoxyacetic acids (2, 4, 5-T, 2, 4,-D) etc. 非特異性陰離子反應(nonspecific anion reactions) 包括陰離子排斥 (Anion Repulsion) 或稱負吸附(Negative adsorption) 、陰離子之靜電吸引(Electrostatic attraction of anions) 。 陰離子排斥 當一稀的 KCl 中性溶液加入乾的蒙特石中，在平衡之總體溶液中 Cl- 之濃度會大於原先加入之 KCl 溶液之 Cl- 濃度。同樣之現象會發生於當一鹽溶液加入一乾的膠體 (此膠體在一般 pH 下，沒有吸附陰離子之能力)，這個過程稱為陰離子排斥或負吸附。 非特異性陰離子反應(續) 造成此種現象之原因，顯然的是由於不相等之離子分佈於帶電荷膠體表面之擴散電雙層(DDL)中。 影響陰離子排斥的因子有： (1) 陰離子電荷數及濃度 (2) 交換性陽離子之種類 (3) pH 值 (4) 其他陰離子的存在 (5) 膠體表面之電荷及其特性 影響陰離子排斥之因子 陰離子電荷數與濃度： 隨著陰離子之電荷 (價數) 增加，每單位面積固體排斥陰離子之莫耳數隨之增加。 e.g. Na-Montmorillonite 之 Anion Repulsion Cl- ≈ NO3- SO42- Fe(CN)64- 增加陰離子濃度也會增加陰離子之排斥量，但是擴散電雙層 (DDL) 中陰離子被排除 (排除體積，exclusion volume) 之體積是減少的。 交換性陽離子之種類： Cl-在層狀矽酸鹽懸浮液中之排除體積  Ba2+ Ca2+ K+ Na+ 影響陰離子排斥之因子(續) pH值 土壤中若含有 pH-dependent charge，則降低 pH 會減少膠體表面之 net negative charge ? Anion repulsion↓ 其他陰離子之存在 磷酸根離子被土壤膠體吸附，而遮蔽膠體之正電荷，並且這些吸附之陰離子對排斥後來加入之陰離子。 影響陰離子排斥之因子(續) 土壤膠體之電荷及其特性 土壤固體帶有較大之負電荷會有較大之陰離子排斥。e.g. Montmorillonite Kaolinite 當溶質在土壤中傳輸，陰離子排斥有重要之影響。當陰離子被排於圍繞土粒之某些體積外，這些陰離子在土壤中之傳輸會快於原先溶有鹽之水。 陰離子之靜電吸引(Electrostatic Attraction) 在層狀矽酸鹽及水化氧化物礦物表面正電荷吸引陰離子之行為，與陽離子被土壤膠體表面負電荷吸引之行為相類似。 陰離子被土壤表面吸持，可單獨以靜電吸引來描述，稱此反應為“非特異性吸附(nonspecifically adsorbed)” 。 陰離子非特異吸附 非特異吸附之陰離子是可被其他陰離子交換取代的，就如同陽離子交換反應一樣。 Cl-, NO3- 和 SO42- 一般均被認為是非特異性吸附之陰離子。 降低土壤 pH，會增加土壤之陰離子吸附容量。特別是含高嶺石之土壤。 Cl-, NO3- 和 SO42- 在土壤系中均是屬於很重要的陰離子並且被廣泛的研究。 Cl- 常被用來作為土壤中 NO3- 移動之指標，因為 Cl- 並沒有像 NO3- 有複雜的生物