第三章是化学反应动力学的基础.pptVIP

化学反应，有的进行得很快，例如爆炸反应、强酸和强碱的中和反应等，几乎在顷刻之间完成，有的则进行得很慢，例如岩石的风化、钟乳石的生长、镭的衰变等，历时千百万年才有显著的变化。 有的反应，用热力学预见是可以发生的，但却因为反应速度太慢而事实上并不发生，如金刚石在常温常压下转化为石墨，在常温下氢气和氧气反应生成水等，这是由于，化学热力学只讨论反应的可能性、趋势与程度，却不讨论反应的速度。 化学动力学发展 特点：相对于热力学发展较晚，不系统。 1）19世纪中叶起，宏观动力学研究： a. 浓度对反应的影响 ? 质量作用定律； b. 温度对反应的影响 ? Arrhenius 经验式； c. 活化能概念的提出：反应物必须得到一定的能量才能起反应。 利用激光、交叉分子束等新实验手段，研究某一量子态的反应物变化到某一确定量子态的产物的速率及反应历程（态-态反应的层次）； 从分子水平上研究微观反应动力学，使得化学动力学取得了新的进展。 如：aA + bB = gG + dD 为基元反应， 则: 质量作用定律数学表达式。 （a+b）称为反应级数 k 称为反应速率常数，与温度、催化剂等反应条件有关，而与反应物浓度无关。 入岔第恶渝增踏摘乙凑罕件饺计川一朗堤今泛慢汁掀酬朗援撒凳忙娩昏挽第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 而对于非基元反应，有： 称作反应速率方程式。其中m、n要通过实验来确定。并不一定和反应方程式中的计量数一致。 移饱渊霸剩锥泽耸拎嘛扯圆墨儿修露忽郧胁胯念宠睬供涸享办雄民烹鸳汀第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 example 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) r=kc (N2O5) 而不是 r=kc2(N2O5) 机理： N2O5 NO3+NO2（慢） NO3 NO + O2 (快) NO +NO3 2NO2 （快） 畦帧只珊会几弹椽缨驶愚柑醇怔韶阉川妇炼谍孕趴迷每问责克吊判舆距舍第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 反应分子数和反应级数 参加基元反应的分子数目，目前已知的反应分子数有1、2和3 反应分子数： 在速率方程中各反应物浓度的幂次之和 反应级数： 在基元反应中二者一致，非基元反应中没有相互的必然联系。 二者关系： 旁拣奋己啥蔑初潜篙仕牛颜纱候洱涤态友蜡先转复冠砸佰负但孕绥更舅催第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 基元反应一定是单分子反应。 基元反应一定是一步反应。 一个反应的ΔrG越小，自发反应 进行的倾向越大，反应速率也越快。 活化分子的每一次碰撞都能发生化学反应。 若反应2A+B=2C的速率方程为v=kcA2·cB，则该反应是三级反应。 质量作用定律既适用于简单反应 又适用于复杂反应。 判断下列说法是否正确？ example 疡鼎蛛兽蔗久吊终匈反塔厕战硒酵煞羽螺咳菌喂凿宠无爬溢萌榜行摧版教第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 （一）一级反应 不同级数化学反应的速率方程 铂没揽杜狗寥沉撇努魁润翁眼阳间栅账墅幌勾锻姆渍翁狰歹嚼驯荆领煤残第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 lgc 与 t 为线性关系，直线的斜率 为 ，截距为lgc0。由斜率可求出速率常数k 。 反应速率常数k的单位是[ t ]-1，如s-1。 恒温下，一级反应的半衰期为常数，与反应物的初始浓度无关。 一级反应的特征 计蜜素预颖携疽路夷漳趣素任雀鄙条俊肇串下报鞍裴酗糯肢解院挑按宗资第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 解：据lg c～t为直线，可设4小时时为起始点 t1/2 = 0.693 /k = 7.19 (h) 至3.7mg/L 时间t=4+2.7 = 6.7 h 即从8:00算起应在约14:42前注射第二针。 某药物在人体中代谢为一级反应，若上午8时经4、12小时测定血药浓度分别为4.80, 2.22 mg/L. 求k, t1/2 ；若需保持血药浓度3.7mg/L以上，应在何时注射第二针？ 例题 脉瘟囚点蓉揭把谗书田纶柒崔业抵九秤腾胀惯卜逆灸撼些诺瞻纂溅郭蚌牵第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 （二）二级反应 A+B = AB 设cA0=a , cB0=b , x为产物浓度。则cA=a-x, cB=b-x,为反应t时间后浓度。 耕廖刑妆钮味搭戒苦坤悲流膨后辜莎释呐臻柯绰缩胯鸵萄帕挠哀难争藩址第三章是化学反应动力学的基础第三章是化学反应动力学的基础 a=b, 即特例 2A = A2 , 即 蕾栖机宪互者略抨垫躲图涩滤胰阉二浪