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* n=1 n=1 n1 随着剪切速率的增加，粘度逐渐减小— 切力变稀。 （3）流动曲线 3.3.4 高聚物熔体的流动曲线 * （4）结构粘度指数(structural viscosity index) △η可用以表征浓溶液结构化的程度。 在非牛顿区内，切力变稀流体的△η0。 △η越大，表明流体的结构化程度越大。 流体可以看作是拟网状结构。 剪切应力一定时，切力变稀倾向的大小主要是和流体中大分子之间作用力的大小有关。 3.3.4 高聚物熔体的流动曲线 * （5）高聚物熔体的流动曲线与玻璃态高聚物的S-S曲线比较 3.3.4 高聚物熔体的流动曲线 × × 第一牛顿区 第二牛顿区 假塑性区 胀流区 熔体破裂 断裂 初始虎克区 应变软化 区 冷拉区 应变硬化区 * 3.4 影响剪切粘度的因素 3.4.1 温度 T ↑，熔体的自由体积↑，链段的活动能力↑，熔体粘度η ↓ 。 lnη 1/T 刚性链 柔性链 ∵刚性高聚物的△Eη1＞柔性高聚物的△Eη2 ∴刚性高聚物的粘度对温度敏感 ， 故称刚性高聚物为“热敏型”的。 * 3.4 影响剪切粘度的因素 3.4.2 剪切速率与剪切应力 n=1 n=1 n1 (1)对同种高聚物 随着剪切速率的增加，粘度逐渐减小— 切力变稀。 * (2)对不同种高聚物 柔性链高聚物的粘度对剪切速率敏感 ， 故称柔性链高聚物为“切敏型”的。 3.4 影响剪切粘度的因素 1 2 如：PE——柔性链 PC——刚性链 1 2 (3)剪切应力的影响 类似于剪切速率的影响: 1 2 lgσs 同种高聚物切力变稀； 不同种高聚物，柔性链高聚物的粘度对剪切应力敏感 。 柔性链 刚性链 3.4.3 压力的影响 压力 ↑， 自由体积 ↓ ，分子间相互作用↑ ，故流体粘度↑。 * 3.4 影响剪切粘度的因素 应用 高聚物加工时，要有较好的流动性，可通过控制适当的加工条件来获得。 对于不同类型的高聚物，要采用不同的方法： （1）柔性链高聚物为“切敏型”的 即粘度对剪切应力和剪切速率敏感， 主要是通过提高柱塞压力或螺杆转速，来降低粘度。 （2）刚性链高聚物为“热敏型”的 即粘度对温度敏感， 主要是通过提高料筒温度，来降低粘度。 思考 ： 怎样才能在成型加工中有效地调节聚碳酸酯（PC）和聚甲醛的流动性？ * 3.4 影响剪切粘度的因素 以下为分子结构对剪切粘度的影响。 3.4.4分子量与分子量分布 (1)分子量 高分子的流动是通过链段的相继跃迁而使大分子重心发生位移。 M ↑，一个大分子上的 链段数↑，大分子重心位移难，流动性↓， 表观粘度ηa ↑，熔融指数 MI ↓ 。 ● lg(MI)= A- B lgM A、B为高聚物的特征常数，与高聚物品种、结构（支化度、支链长度等）有关。对于结构相似的同种高聚物有相同的A、B ，上式有可比性。 ● η0与 的关系 * 3.4.4 分子量与分子量分布 （2）分子量分布 宽 窄 问：为什么可用高聚物的非牛顿性流动指数的大小来判断分子量分布的宽窄？ 同种类高聚物的非牛顿性流动指数 n 越小，流动曲线越陡，分子量分布越宽。 * 3.4.5 支化 支化 线型 分子量相同，链柔性：支化高分子＞线型高分子 零切粘度η0 : 支化高分子＞线型高分子 （浓溶液中，链柔性好，缠结点多） 表观粘度ηa ： 支化高分子＜线型高分子 （链柔性好，粘度对剪切速率敏感） 区分 零切粘度 特性粘度 在稀溶液中，αb ＜ αl ， 当[η]相同时， Mb ＞ Ml ， 零切粘度η0 b ＞ η0 l * 3.4.6 高聚物共混体的流变性质 高聚物共混应满足如下条件： ①极性相似原则 ②溶解度参数相近原则 ③表面张力相近原则 ④扩散能力相近原则。 共混时要工艺相容性，可借助高温，强剪切力场 共混体的制备法有： 物理共混法、化学共混法、IPN法、原位挤出反应 * 3.4.6 高聚物共混体的流变性质 （1）原位挤出反应 原位挤出反应是高聚物共混增