聚丙烯腈基炭纤维制备过程中的表面形态和结构研究-新型炭材料.PDF

第# 卷! 第* 期 新! 型! 炭! 材! 料 DE%0 #! :E0 * ! ##’ 年 月 :? @AB=: 4#A;C3 4(F 0 ##’ ! 文章编号：! *##+!((+ （##’ ）#*!##’*!#+ 聚丙烯腈基炭纤维制备过程中的 表面形态和结构研究 王延相，! 王成国，! 朱! 波，! 何东新，! 井! 敏，! 王! 强 （山东大学 材料科学与工程学院，山东济南! ’##)* ） 摘! 要：! 为了制备高性能的聚丙烯腈基炭纤维，用34 和#4 等分析方法跟踪炭纤维生产全过程中纤维微观 结构所发生的变化。在湿法纺丝中，控制预牵伸倍数为+ 倍，调整凝固浴的温度为*) 5 时，可纺出截面近似圆形的 高质量原丝，纤维的截面和表面的微纤比较紧凑，表面缺陷和裂纹较少；原丝经过预氧化后仍保持原来的微原纤结 构，纤维外部表层的石墨微晶较大，所含孔隙较少，内部的微晶较小且含有大量孔隙。用高锰酸钾改性原丝能够得 到质量优异的预氧化纤维，改性预氧丝的纤维基面增加比未改性的多，基面沿纤维轴排列的程度更高。所制备的 炭纤维具有由原丝演变来的微观结构，微纤沿纤维轴高度取向，微纤之间有细长的孔隙，并堆砌在一起形成枝化微 纤的伸展网络，炭纤维截面形状也近似为圆形。合理调整制备工艺，得到了强度为0 ) 67( . $ 0 67( ，断裂延伸率 为*0 ) 8 . *0 ( 8 ，模量为’ 67( . $# 67( 的聚丙烯腈基炭纤维。结果表明：炭纤维的微观组织结构与原丝的微 观组织结构密切相关，高强度、高取向度和结构均匀的原丝是获得高强度和高模量炭纤维的前提。 关键词： ! 聚丙烯腈原丝；预氧化；炭化；扫描电子显微镜；透射电子显微镜 中图分类号：! #9 $ , 0 +$! ! ! 文献标识码：! *! 前言 （43= ）加入到聚合釜中进行溶液聚合，通过改变 引发剂用量、聚合温度、聚合时间来控制聚合转化 ! ! 高性能炭纤维，特别是高强度、高模量的炭纤维 率、合适的分子量和分子量分布。得到的聚合物溶 所具备的性能为尖端科学中的先进复合材料所必 液经脱除残余单体后即得聚丙烯腈纺丝原液，负压 需，因而与国民经济和国家重大安全问题密切相关。 脱泡后进行纺丝，获得7: 原丝。同时配置质量分 目前聚丙烯腈（7: ）基炭纤维的制备及其相关技 数为+ 8 的42=$ 溶液，控制改性时间每束原丝 术仍然是各种炭纤维中发展最快、技术最成熟的，而 $ ’)2 ，42=$ 溶液改性温度为 (’ 5 。原丝通过 要生产高性能的炭纤维就必须要求有优质的原 42= 改性再经过水洗后，进行烘干得到改性7: $ 丝［*!*# ］。纺丝及预氧化过程中的多级拉伸等工艺参 原丝。 数对原丝和炭纤维的结构（特别是取向度、晶粒大 ! 0 !# 7: 纤维的预氧化 ［**］ 小等）具有重要影响 。本研究采用湿法纺丝制得 原丝的预氧化在两个特制的连续式预氧化炉中 的7: 原丝，在预氧化和炭化生产线上进行预氧化 进行，这种预氧化炉有*# 个温区，在*(# 5 . (# 5 和炭化处理，对不同阶段的纤维进行取样，借助 范围内控制温度，原丝分五次进入两个预氧化炉，由 34 和#4 等分析方法对生产炭纤维的全过程进 上到下经过不同的温区，最终达到预氧化的效果。 行了跟踪，获得了必要的实验数据。 ! 0 $# 预氧化纤维的炭化