煅烧、烧成与熔化.ppt

合肥学院化学与材料工程系 烧成——（无机非金属材料中的砖瓦、陶瓷、耐火材料、磨具等）生产过程中要将初步密集定型（成形）的料块（生坯）经高温烧结成致密的、具有足够强度的烧结体的过程称为烧成。 煅烧——将尚未成形的物料经过高温合成某些矿物（水泥）或使矿物分解获得某些中间产物（如石灰和粘土熟料）的过程。 煅烧和烧成是无机非金属材料生产过程中的一道重要工序，进行得如何直接影响到产品的质量、产量和成本，其复杂过程 包括： 燃料的燃烧 物料、坯体的加热?? ????????物料或坯体中发生一系列的物理化学反应? 伴随存在三传： 热量传递 质量传递?? 动量传递 　 三个过程互相影响 1320~1340 1380~1400 1420 1450~1460 熔化温度℃ 4.2 4.8 5.5 6 ? 值 与?值相应的熔化温度 注意：常数?是一经验值，确定熔制温度时，此常数不能 认为是唯一的决定因素，它未考虑如粒度、温度等因素。 2. 玻璃液的黏度、表面张力的影响 Stocks 定律：玻璃液黏度小，有利于不均匀体扩散。 玻璃液表面张力的影响： 玻璃液与不均匀体间的表面张力的差异在很大程度上 决定了不均匀体的溶解与扩散； 玻璃液的表面张力还影响到气泡的内压力。 对于玻璃液中的气泡，其所承受的压力： h 窑炉 内压力 Px P=Px+ ρhg + r 2σ 由玻璃液的表面张力形成的压力 3. 原料 原料的种类 原料的挥发 原料的粒度 所有瓷石质坯与未加膨润土的长石质坯，在还原气氛中过烧40℃的膨胀比在氧化气氛中小得多。 瓷坯中高岭土含量增加则这种差别缩小。 在长石质坯体中加入一定量膨润土，则所得结果正好相反（试样B2），即在还原气氛中过烧40℃的膨胀反而比氧化气氛中要大，而且随着膨润土量的增加而增大。 同是含膨润土的坯体，在加入1.2%的Fe2O3时（试样B3），它在还原气氛中过烧时的膨胀仍大于氧化气氛烧成，同时在氧化气氛中过烧的膨胀也显著增大。 ④ 不同气氛对瓷坯线收缩速率的影响 除个别瓷坯外，所有瓷坯在还原气氛中的最大线收缩速率都比在氧化气氛中要大。 A1 A2 A3 B1 B2 B3 B4 组成 A：瓷石质坯；B：长石质坯 最大线收缩速率（mm/20℃） 0 0.5 1.0 1.5 2.0 日用瓷坯在不同气氛中加热时最大线收缩速率的比较 ⑤ 气氛对瓷坯的颜色和透光度及釉面质量的影响 ⅰ）影响铁和钛的价数 ⅱ）使SiO2和CO还原 ⅰ）影响铁和钛的价数 氧化焰烧成，冷却时即由其中析出胶态的Fe2O3使瓷坯显黄色。还原焰烧成时，形成的FeO熔化在玻璃相中而呈淡青色。 液相增加和坯内气孔率降低都相应提高瓷坯的透光性。当坯体中的氧化铁含量一定时，若用氧化焰烧成，被釉层所封闭的Fe2O3将有一部分与SiO2反应生成铁橄榄石并放出氧，其反应如下： 2Fe2O3 +2 SiO2 →2（2 FeO·SiO2）+ O2 ↑ 反应生成的氧会使釉面形成气泡与孔洞，而残留的Fe2O3会使瓷坯呈黄色。 对含钛较高的坯料应避免烧还原焰，否则部分TiO2会变成蓝至紫色的Ti2O3，还可能形成黑色的FeO. Ti2O3尖晶石和一系列铁钛混合晶体，从而加深铁的呈色。 ⅱ）使SiO2和CO还原 2 SiO→SiO2 +Si 在制品表面形成Si 的黑斑。 2CO≒CO2+C CO的分解速度在800℃以上比较明显，低于800℃需要一定的催化剂。 催化剂有碳和游离态的氧化铁。 CO分解出碳沉积在坯、釉上形成黑斑。在继续升高温度的烧成中，碳被封闭在坯体中，若再有机会被氧化成CO2就会形成气泡。对吸附性能强的坯体尤应注