环境化学第4章土壤环境化学.ppt

* 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 * 注：天然水的这 5.1.3 氮素的流失 我国目前氮肥品种主要是碳酸氢氨(称碳氨)和尿素，另外还有少量硫氨、氯化氨等。据已有资料表明：旱地土壤上，化学肥料施入土壤后，氨损失33.3-73.6％，水田土壤损失35.7-62.0％。不同的氮肥品种其损失量也各不相同，但总的来说，氮素可通过以下途径流失。 （1）挥发损失: 20％ 在pH大于7的石灰性土壤上，氮肥作表施，氨的挥发非常迅速。氨挥发后进入大气，除少部分被绿色植物吸收外，其余随风飘起，其主要部分被大气中的尘埃吸附。由于降雨作用，以干湿沉降物的形式重新回到地面，其中很大部分将进入地表水中，增加了水体额外的氮负荷。 （2）淋溶损失: 10％ 试验结果表明，各种铵态氮肥和尿素施入土壤后，只要20天就可完全被硝化转化为硝酸盐，硝酸根不能被土壤吸附，存在于土壤溶液中，易被灌溉水和雨水淋溶至还原层。 （3）随水流失 稻田中的氮素还会随水流失。据研究，稻田施用氮素化肥后24小时内排水，损失氮10~20％，尿素大于碳铵，因为尿素要经过2~3天水解后方转化为铵而被水稻吸收或被土壤胶体吸附。在有串灌习惯的地区尤为突出。 （4）地表径流和冲刷: 15％ 这是一个破坏性的流失途径。在水土流失严重的地区，施用的氮肥几乎100％流失。 氮素损失总量等于世界上全部氮肥的一半，价值60多亿美元。 5.1.4 氮污染 植物能从土壤中吸附过量的硝酸盐氮，这种现象特别发生在干旱条件下施肥过量土壤中，含有过量硝酸盐的庄稼会使反刍类动物中毒。 5.2 磷素在土壤中的迁移 5.2.1 土壤磷素的来源 天然来源： 磷的天然源主要来自岩石的风化作用，许多岩石中所含的磷通常以PO43-形态结合至矿物结构中。当岩石风化时，这些磷酸盐大量溶解和变成可被植物利用，显然发育于不同母质的土壤其磷含量会有明显差异。 人为来源： 人为源主要是磷矿废水及施用磷肥。我国磷肥总产量约300万吨P2O5，其中过磷酸钙和钙镁磷肥占总磷肥量的的98.02％．自然界磷通常是沉积循环。 5.2.2 土壤中磷的形态 （1）土壤中的无机态磷：几乎全部是正磷酸盐 根据主要阳离子性质不同，磷酸盐化合物分为四类： ①磷酸钙(镁)化合物 PO43-和Ca2+、Mg2+按不同比例形成一系列不同溶解度的磷酸钙、镁盐类。钙盐溶解度小于镁盐，但数量大于镁盐。土壤中常见的磷灰石为氟磷灰石(Ca5(PO4)3F)、羟基磷灰石(Ca5(PO4)3OH) 。 ②磷酸铁和磷酸铝类化合物 如在酸性土壤中，常见的粉红磷铁矿Fe(OH)2 H2 PO4和磷铝石A1 (OH)2 H2 PO4 ，它们溶解度极小，而粉红磷铁矿则更低。 ★ ③闭蓄态磷 磷在固定为粉红磷铁矿后，遇到土壤局部pH升高： Fe(OH)2 H2 PO4 + OH- → Fe(OH)3↓ ＋ H2 PO4- 无定形Fe(OH)3 胶体在粉红磷铁矿表面形成一胶状薄膜，溶度积比粉红磷铁矿小得多，因此，胶膜对内部的磷起了掩蔽作用。 这种以Fe(OH)3或其它类似性质的不溶性胶膜所包被的磷酸盐，统称为闭蓄态磷。 ④磷酸铁铝和碱金属、碱土金属复合而成的磷酸盐类 这种磷酸盐成分更复杂，种类也多，往往是由化学磷肥作用于土壤成分转化而成。 它们很少存在于自然土壤中。而在耕作土壤中，由于它们存在的数量也不多，而且溶解度极小，所以对作物营养无多大影响。 （2）有机态磷 有机磷随土中有机质含量的增加而增加，表层土又较次层土有机磷含量高。土壤中有机态磷主要有三类： ①核酸类： 核酸、核蛋白质等，在微生物酶系作用下，可分解为磷酸盐后才能为植物所吸收。 ②植素类： 植素是普遍存在于植物体中的含磷有机化合物，占土壤有机磷总量的1/5至1/3之间。 植素在纯水中的溶解度可达10ppm左右，并且随溶液pH值升高溶解度增大。植素一般须先通过微生物的植素酶的水解，产生磷酸，分解步骤大体如下： ③磷脂类 是醇溶性和醚溶性的含磷有机化合物，也必须经过微生物的分解，才能成为有效磷。 以上几种有机磷含量约占总有机磷的70％左右，其中以植素磷和核酸磷二类为主，尚有20-30％左右的有机磷形态有待进一步查明。 ★ 5.2.3 土壤的固磷作用 土壤中各种磷化合物从可溶性或速效性状态转变为不溶性或缓