MRI分析.ppt

4.1 核磁共振基本原理 4.2 核磁共振波谱仪 4.3 核磁共振与化学位移 4.4 自旋偶合与自旋裂分 4.5 谱图解析与结构确定 ;利用核磁共振光谱进行结构测定，定性与定量分析的方法称为核磁共振波谱法。简称 NMR;与紫外、红外比较;核磁共振波谱学的发展;1945-1951年间，化学位移和自旋偶合的发现，NMR技术的化学应用。 1953年 世界上第一台商品化NMR谱仪. 1964年 世界上第一台超导磁场的NMR谱仪 1971年 世界上第一台脉冲傅立叶变换NMR谱仪 ;1976年R.R.Ernst发表了二维核磁共振的理论和实验的文章。获得1991年诺贝尔化学奖 ;1971年纽约州立大学的达曼迪恩（Damadian）教授在《科学》杂志上发表了题为“核磁共振（NMR）信号可检测疾病”和“癌组织中氢的T1时间延长”等论文， 1973年曼斯菲德(Mansfields)研制出脉冲梯度法选择成像断层。 1974年英国科学家研制成功组织内磁共振光谱仪。 1975年恩斯托（Ernst）研制出相位编码成像方法。 1976年，得到了第一张人体MR图像（活体手指）。 1977年磁共振成像技术进入体层摄影实验阶段。 几十年期间，有关磁共振的研究曾在三个领域（物理、化学、生理学或医学）内获得了六次诺贝尔奖。(2003年10月6日，瑞典卡罗林斯卡医学院宣布，2003年诺贝尔生理学或医学奖授予美国化学家保罗·劳特布尔（Paul C. Lauterbur）和英国物理学家彼得·曼斯菲尔德（Peter Mansfield），以表彰他们在医学诊断和研究领域内所使用的核磁共振成像技术领域的突破性成就。) 瑞士科学家库尔特·维特里希因“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”而获得2002年诺贝尔化学奖。 ;NMR是结构分析的重要工具之一，在化学、生物、医学、临床等研究工作中得到了广泛的应用。 分析测定时，样品不会受到破坏，属于无破损分析方法;超导傅立叶数字化核磁共振仪300MHz（156w） ;一、原子核的自旋 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 ; ; 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述。;嗓至骏毯豢藻笑人扰掏篡悔惋评妆床诽券为豹齐击来掘桅伦肛薄土仍媚哗MRI分析MRI分析;讨论:;二、 核磁共振现象 ;( 核磁共振现象);三、核磁共振条件;共振条件;能级分布与弛豫过程;讨论:;讨论:;4.2 核磁共振波谱仪 ;3 ．射频信号接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。;核磁共振波谱仪;样品的制备：;傅立叶变换核磁共振波谱仪;超导核磁共振波谱仪：;90年代末核磁共振波谱技术的新进展;一、核磁共振与化学位移 二、影响化学位移的因素 ;一、核磁共振与化学位移 ; 化学位移： ;2. 化学位移的表示方法;位移的表示方法;二、影响化学位移的因素 ;电负性对化学位移的影响;2. 化学键的磁各向异性效应;磁各向异性效应;磁各向异性效应;3. 氢键和溶剂的影响;氢键效应;同一试样在不同溶剂中由于受到不同溶剂分子的作用，化学位移发生变化，称为溶剂效应。 在核磁共振波谱分析中,一定要注明是在什么溶剂下的 ? 溶剂的这种影响是通过溶剂的极性、形成氢键、形成分子复合物及屏蔽效应而发生作用。 一般在惰性溶剂的稀溶液中，化学位移变化不大 CCl4、CDCl3 溶液浓度0.05~0.5mol·L-1;4.各类有机化合物的化学位移;各类有机化合物的化学位移;各类有机化合物的化学位移;常见结构单元化学位移范围;一、自旋偶合与自旋裂分 二、峰裂分数与峰面积 三、磁等同与磁不等同 ;一、自旋偶合与自旋裂分;峰的裂分;自旋偶合;二、峰裂分数与峰面积 ;相邻原子上的质子数以n表示，则简单氢谱NMR谱线的裂分数为n+1。;峰裂分数;峰裂分数;峰裂分数;峰裂分数;三、磁等同与磁不等同 ;⑵ 固定在环上CH2的两个氢化学不等价。; 分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等同的核。;两核（或基团）磁等同条件;一、谱图中化合物的结构信息 二、谱图解析 ; 一、谱图中化合物的结构信息;一级谱的特点;常见复杂谱图;二、谱图解析;6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。;谱图解析（ 2 ）;谱图解析（ 3 ）;谱图解析（ 4 ）;对比;不饱和度的计算;谱图解析（ 5 ）;（1）先计算不饱和度 ?=[3× (4-2)+6×(