第3章 原子发射光谱法(修改)2 (11化本)2稿.ppt

5、定性分析结果表示方法 1.根据译谱记录确定试样中已检出元素.对未检出元素,不能报‘无”,只能报’未检出” 2.根据谱线强度估计元素的大致含量 谱线强度 元素含量 1级 主量(P) 2级 大量(S) 3-4级 中量(M) 5-6级 小量(W) 7-8级 微量(T) 9-10级 痕量(FT) 举例：测定粉笔灰试样的光谱定性分析报告 试样名称: 试样来源: 测试日期: 实验条件: 仪器: 802W2米光栅摄谱仪 光源: 交流电弧 感光板:天津紫外Ⅱ型 狭缝: 5微米 倾角:6.3 焦距：13.40 光栅: λ?=3000A ,n＝1200条/mm 　光栅转角：摄谱波长范围：230-400nm 　滤光片：未用 分析结果 已检出元素 含量 Ｍg 中量 Ca 大量 Si 中量 …… …… 其它元素 未检出 将试样与已知不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上 在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度 根据黑度，估计欲测元素的近似含量 1.谱线强度（黑度）比较法 二. 光谱半定量分析(摄谱法) I = AC b H = I? t 标样-1：0.001% 标样-2：0.003% 标样-3：0.01% 标样-4：0.03% 标样-5：0.1% 未知样-1 未知样-2 3.光谱半定量分析的应用 钢材、合金的分类 地质普查 地质勘探 矿物品位 能同时分析很多元素，简单快速， 应用于对准确度要求不高的分析 2.谱线呈现法 元素浓度增大，谱线强度增大，谱线增多。预先用标样摄谱，制成谱线呈现表，观察试样谱线出现情况估计该元素的大致含量。 如P42 表3－2铅的谱线呈现表 1. 定量分析的基本关系式： 求对数，得： 式中：b－自吸系数 没有自吸b=1,有自吸b＜1 三.光谱定量分析（摄谱法） I = aC b log I = b log C + log a a-与试样组成、形态及试样蒸发激发等实验条件有关，在实验中很难保持为常数 光谱分析通常不采用测量谱线的绝对强度来作定量分析，而是采用测量谱线相对强度的方法，即“内标法”。 2.内标法 －测量谱线相对强度进行定量分析的方法 选择试样中的基体元素（如钢中的铁元素）或人为定量加入试样中的某种元素作为：内标元素 选择内标元素中的一条特征谱线作为： 内标线 选择待测元素中的一条特征谱线作为： 分析线 所选择的分析线与内标线的组合称为： 分析线对 分析线与内标线的强度比I分/ I内称为：相对强度用R表示 A. 内标法原理 设分析线和内标线的强度分别为I分和I内，则: I分= a分C分b分 I内= a内C内b内 B. 内标法公式 分析线和内标线的相对强度比： R=I分/ I内= a分C分b分 / a内C内b内 当内标元素的含量固定时C内为常数；无自吸时，b内=1 取对数后得到 : 在同样条件下激发 a分=a内 则： R=I分/ I内= AC分b分 设：A = a分 / a内C内b内 logR=log(I分/ I内)= b分logC分+log A 简化后得到 : logR=log(I分/ I内)= blogC+log A 此为内标法定量分析的基本公式 内标元素的含量必须固定，在试样和标样中的含量必须相同。 内标元素与分析元素要有尽可能类似的蒸发特性。 分析线对应具有相近的激发能或电离能。 分析线对的波长、强度及宽度也尽量接近，以减小感光板乳剂、显影、定影的影响。 内标线及分析线自吸要小。 C.内标元素与内标线的选择原则 （1）校准曲线法 3. 光谱定量分析方法 （2）标准加入法 ①摄谱法 ②光电直读法 对于分析线和内标线分别得到: S分 =γ分logI分·t分-i分S内 =γ内logI内·t内-i内 同时摄谱，曝光时间相等，即: t分= t内 两条谱线的波长接近，且其黑度都落在乳剂特性曲线的直线部分: i分=i内, γ分=γ内= γ ①摄谱法 I = AC b H = I? t S分减S内，得到黑度差: ΔS = S分 –S内 = γ分logI分– γ内logI内=γlg(I分/I内) = γ logR 这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式。 logR=log(I分/ I内)= blogC+log A ∵内标法定量分析的基本公式 ∴摄谱法定量分析的基本关系式 ΔS = S分 –S内 = γ logR = γ log(I分/ I内