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第3章_银盐信息记录材料的制备_第2节_乳剂的制备
复习1: 答: 保护作用,使卤化银微晶体均匀分散; 坚膜作用提高乳剂层的熔点、机械强度和柔韧性; 明胶是卤素的受体,可与卤素结合生成稳定产物; 吸水膨胀作用利于药液渗透; 成膜作用有利于乳剂的涂布、凝固和干燥; 微量杂质的作用(如S)。 ★感光乳剂制备的三个阶段 第一阶段为乳化过程:即卤化银晶核的形成及初步生长的过程; 第二阶段为卤化银的成长阶段,通常称之为物理成熟或一过程; 第三阶段,卤化银颗粒表面化学性增强,称为化学成熟或二成熟过程。 一、乳剂制备的工艺流程 硝酸银溶液 碱金属卤化物的明胶溶液 二、乳 化 1. 乳化的定义 在一定温度下,将硝酸银溶液和卤化物—明胶溶液混合在一起,反应生成卤化银—明胶溶液的胶体分散体系的过程。 以KBr为例,乳化过程的化学反应: AgNO3+KBr AgBr +KNO3 2.乳化方法 溶液加入顺序 正乳化:硝酸银注入卤化物—明胶溶液;颗粒大。 逆乳化:卤化物注入硝酸银—明胶溶液;反差高。 加入时间(次数) 一次乳化:乳化速度快,颗粒小,均匀; 多次乳化:乳化速度慢,颗粒成长不均匀; 加入方式 单注法 双注法 单注法:将硝酸银和卤化物中的一种原料加入到另一种中,生成卤化银颗粒的方法。 双注法:将硝酸银和卤化物同时同速加入到明胶和适量卤化物溶液中,生成卤化银颗粒的方法。 双注法比单注法产生的卤化银颗粒更均匀;用于大多新型印刷片种的乳剂制备。 三、物理成熟 2.乳化与物理成熟的区别 乳化过程包括卤化银晶核的形成和生长。晶核的形成和生长依靠溶液中卤离子和银离子的过饱和浓度。 物理成熟时,卤化银颗粒的生长不是依靠溶液中原有的离子,而是小晶体颗粒的不断溶解为大晶体颗粒的成长提供成晶离子。 1.明胶溶液的浓度 浓度大,减少卤化银颗粒的聚结,加强明胶对卤化银颗粒的吸附,有利于分散度的增大; 明胶浓度大,反差系数增大; 1~5%的浓度。 2.碘化物影响 溴、氯化银乳剂中适当加碘化物,可形成溴氯碘化银混合乳剂,对提高感光度、反差系数、解像力有积极作用; 形成溴碘和晶,造成点阵结构的缺陷和位错。 乳化时间越短,颗粒小,均一,分散度越大。 乳化时间越长,颗粒大,分散度差,均一性差。 多次乳化中,第一次时间越长、硝酸银量越多,颗粒差异越大。第二次乳化时,生成的卤化银主要沉积在晶核上,故第二次硝酸银的量决定颗粒的平均尺寸,量越多,颗粒越粗。 4.温度的影响 温度升高,颗粒分散度降低,颗粒增大,可提高感光度,但灰雾也有所增加。 五、化学成熟 1.水洗除盐后,乳剂感光度低,仅对蓝紫光敏感,需要进行化学增感和光谱增感; 2.化学成熟 指卤化银晶体表面进行局部化学变化,形成感光中心的过程。 3.基本特征 照相明胶中的微量活性杂质和人工添加的补加成分,在卤化工银表面进行复杂的化学反应,在卤化银的晶体表面生成 Ag、Ag2S、Au 质点(即感光中心)。 1.化学增感剂 在化学成熟过程中,某种物质能在卤化银晶体表面生成感光中心质点,使乳剂对光的敏感性能大大提高,这些物质被称为化学增感剂。 2.常用化学增感方法: 硫增感 还原增感 金增感 聚乙二醇增感 1.主要是物理成熟结束时晶体颗粒大小、分布、形状和晶体结构对化学成熟的影响。 物理成熟充分→分散度过小→颗粒大,短时间化学成熟→较高感光度;但颗粒均一性差,反差系数低,随化学成熟时间延长,感光度达到最大值后开始下降,灰雾明显增加。故制备高感光度、中等反差系数的乳剂,采用长时间物理成熟和短时间化学成熟。 相反,制备低感、高反差系数的乳剂,用短时物理成熟和长时化学成熟。 2.温度和时间的影响 3. pH值和pBr值的影响 第三节 黑白照相乳剂的补加剂 改善乳剂的照相性能 光谱增感剂 稳定剂 化学增感剂等 改善物理机械性能 坚膜剂 增塑剂 表面活性剂 (1)增感剂 化学增感剂 使乳剂感光度提高的化学药品; 硫增感剂、金增感剂、还原增感剂等; 只能提高乳剂对蓝紫光的敏感程度。 光谱增感剂 染料:菁染料。 (2)稳定剂和防灰雾剂 感光材料在储存期间照相性能发生变化的现象。 正常老化 感光度降低、灰雾增高、反差系数下降; 异常老化 感光度降低、灰雾下降或没有变化; ★稳定剂 定义 加到乳剂中对照相性能无显著影响又能防止乳剂老化的化合物。 常用的稳定剂 稳定剂583 白色针状结晶。 使用时1%的浓度,pH值调至7.0左右。 物理成熟过程、化学成熟结束以及涂布前的熔化过程中使用。 定义 能防止感光材料灰雾上升,但引起感光度下降的化合物。 常用防灰雾剂 苯并三氮唑 使用时配成0.1%乙醇溶液。 降低灰雾,一定的稳定性能。 使用很普遍的防灰雾剂,广泛用于低感光度乳剂和显影液中。 双四氮唑 抑制储存过程中发生的缓慢化学成熟
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