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第一章聚氯乙烯
硬质制品——选用相对分子质量较低的PVC树脂,用单螺杆和双螺杆挤出机均能成型。 PVC挤出硬制品有硬管、硬板、硬片、异型材等。 低发泡技术在PVC硬质材料上的应用更突出了其质轻、隔音、保温的特性,以塑代木、以塑代钢。 2.注射成型与制品 为降低成型加工温度,一般UPVC注塑制品选用相对分子质量较低的PVC树脂,哪一种型号? 注射成型PVC制品有管件、工业零部件、鞋类等日用品。 (如SG7型) 3.压延成型与制品 生产PVC薄膜和片材,而且引入布、纸张等基材还能生产PVC人造革、壁纸、地面材料等。 * * 第一章 聚氯乙烯 第一节 概 述 聚氯乙烯(PVC)是以氯乙烯为单体聚合而得的聚合物,自上世纪30年代首先在德国开始工业化生产以来,由于它原料来源丰富,用途广泛,在通用塑料中一直占有重要地位,其产量在塑料中仅次于聚乙烯居第二位。 PVC树脂特点: 化学稳定性好,力学性能高,电气绝缘性优良,难燃自熄,纯净的PVC具有透明性。 但热稳定性差,使用温度不高,硬质制品的脆性较大、不耐寒,在光和热的作用下易老化的缺点。 Cl 其分子结为: PVC塑料是以PVC树脂为基体,加入各种塑料助剂制备而成的多组分塑料。 通过改变配方可制得软、硬程度不同及多种功能的塑料材料和制品,在农业、建筑、化工、电气、机械和日常生活中有广泛用途。 第一节 聚氯乙烯的合成 一、氯乙烯单体 1.乙炔电石法 是最早实现工业化生产的方法,具有投资少、技术简单、产品纯度高的优点。其反应如下: 氯化氢可以从由电解食盐得到,乙炔可由碳化钙(电石)与水反应制得。由于电石是由石灰石煅烧而得,故能耗大、成本高,因而该法应用已逐渐减少。近几年由于石油短缺,该法又有所发展。 2.联合法 由石油裂解制得的乙烯经氯化后生成二氯乙烷,然后在加压条件下将其加热裂解制得氯乙烯和氯化氢,生成的氯化氢再与乙炔反应又可得到氯乙烯。 该法可直接利用氯碱工业的氯气,因此成本较乙炔电石法低。其化学反应式如下: 3.氧氯化法 二、氯乙烯单体的聚合 1.悬浮聚合 (1)概念:悬浮聚合体系主要由单体、引发剂、水、分散剂四个基本组分构成。原料加入反应釜中,在一定的温度和压力下聚合一定时间。 (2)生产过程: 聚合后的悬浮液 碱液处理 洗涤 干燥 过筛 白色粉状PVC树脂 (3)注意的问题: 聚合过程中“粘釜”现象会造成相对分子质量过高的组分,在树脂中不易塑化而使透明制品出现晶点,影响制品质量。 晶点——俗称:鱼眼 “粘釜” 聚合温度高、时间长 分子量大 2.乳液聚合 乳液聚合使用水溶性引发剂,氯乙烯单体在水介质中由乳化作用分散成乳液状态,在温度和搅拌作用下进行聚合反应,最终的反应产物为糊状物,可直接用于涂覆生产以及应用乳胶的场合。 乳液聚合过程中分散体系稳定性好,反应温度易于控制,单体分散程度均匀,所得到的PVC颗粒较细,相对分子质量高。但工艺复杂,产物中杂质含量较高。 几种PVC的聚合方法及所得产物性能特征如书中表1-1所示。 该种树脂能在常温下配制成分散体——PVC糊塑料,用于生产人造革、泡沫塑料以及织物涂覆等。 也可经过凝聚、洗涤、脱水、干燥等工序制得固体PVC粉料。 粉状树脂在20℃时折光指数为1.544,相对密度为1.35~1.46。它对CO2等气体的透过率较低,对水蒸汽透过率稍高。 第二节、聚氯乙烯的结构与性能 1、物理性质 (1)工业生产的悬浮法PVC树脂为白色或略带黄色的粉状物料,称为粉状树脂; 乳液法树脂大多数是糊状物,常称为糊状树脂。 ( 2 )相对密度为1.35~1.46,在水中下沉。 (3)为非晶结构,纯树脂呈透明性 (4)如何识别? 在水中下沉 难燃 燃烧时伴有刺鼻的HCI味道 透明 2、力学性能 (1)由于PVC是极性聚合物,分子间作用力较大,其固体表现出良好的力学性能。 (2)力学性能所添加塑料助剂的种类及数量有关: 根据在PVC树脂中加入增塑剂量的多少,把PVC塑料分为硬质PVC(UPVC或PVC-U)和软质PVC(SPVC 或PVC-P)
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