快速催化极谱法测定土壤中的有效态钼 - 岩矿测试.pdf

２０１４年７月 岩　矿　测　试 Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．４ Ｊｕｌｙ２０１４ ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ ５８４～５８８ 文章编号：０２５４ ５３５７（２０１４）０４ ０５８４ ０５ 快速催化极谱法测定土壤中的有效态钼 １ １ ２ １ １ １ 陈志慧 ，孙洛新 ，钟莅湘 ，王　琰 ，尚保忠 ，肖　抒 （１．河南省地质调查院，河南 郑州４５０００１； ２．河南省岩石矿物测试中心，河南 郑州４５００１２） 摘要：土壤中的有效态钼是生态地球化学评价的重要内容之一。经典的测定方法是以草酸－草酸铵溶液 （Ｔａｍｍ溶液）为浸提剂的催化极谱法，在测定过程中存在铁、锰等离子及草酸盐、有机质的干扰，而消除这些 干扰的程序繁琐、耗时较长。本文通过实验初步探讨了干扰机理，认为草酸根和有机质都具有还原性，在浸 取过程中铁、锰等多变价的金属离子转变成还原态离子，这几种物质都与测定体系中的氯酸钠发生氧化还原 反应，从而影响催化波的灵敏度。本文提出在草酸－草酸铵浸提液中加入固体氢氧化钠沉淀分离铁、锰等杂 质，以硝酸－硫酸破坏浸提液中草酸盐及有机质，利用钼－苯羟乙酸－氯酸盐－硫酸体系极谱催化波实现了 土壤标准物质中有效态钼的测定。相比于传统消除干扰的方法，本方法所用试剂种类少，操作时间短，有效 地减少了分析过程中的误差来源，方法检出限为０．００１５ ｇ／ｇ，低于传统方法的检出限（０．００６８ ｇ／ｇ），精密 μ μ 度（ＲＳＤ，ｎ＝１２）＜７％，相对误差小于８％，国家标准物质的测定值和标准值更加吻合。经上千件土壤样品 的验证，此法适用于ｐＨ３．６～１０．５土壤中有效态钼的测定，可测定范围为０．００５～２ｍｇ／ｋｇ，具有快速简便、 测定结果准确和稳定等特点，适合推广应用于大批量土壤有效态钼的快速分析。 关键词：土壤；有效态钼；催化极谱法；氢氧化钠 中图分类号：Ｓ１５１．９３；Ｏ６５７．１４ 文献标识码：Ｂ 在国土资源地质大调查中，生态地球化学评价 用）。土壤中有效态钼主要指水溶性和交换性 得到了足够重视，大批量样品的测试对实验室带来 钼［２－３］，其测定方法有多种化学法和仪器方法。比 了巨大挑战和压力。土壤中元素有效态是生态地球 色法［３－６］灵敏度较高，但显色条件要求严格，分离富 化学评价的重要内容之一，其分析大多按照相应的 集手续繁琐；火焰原子吸收光谱法测定钼时，仅有部 国家、行业或地方标准进行［１］。但在实际工作中发 分钼被原子化，测定的灵敏度较低；近年来应用石墨 现有些方法测试效率低，结果波动大，难以进行大批 炉原子吸收光谱法［７－８］、电感耦合等离子体发射光 量样品的分析，因此研究开发快捷、经济有效的分析 ［９］ 谱法 和电感耦合等离子体质谱法可省去冗长的 测试方法显得尤为重要。 ［１０－１１］ 分离富集操作，但是仪器昂贵 ，使用费用高，且 以钼的分析为例。钼是植物生长必需的微量元 检出限偏高（０．０ｘ ｇ／ｇ），不适于在一般实验室普 μ 素之一，我国土壤中全钼的含量为０．１～６ｍｇ／ｋｇ， 及，与中国地质调查局关于生态地球化学评价样品 平均含量１．７ｍｇ／ｋｇ，有效态钼的含量范围为０．０２ 分析技术要求（有效态钼检出限０．００５ ｇ／ｇ）