第七章 涂膜的性能评价.ppt

涂料化学 吉林大学化学学院 第七章 涂膜的性能评价 在恒定的拉伸速度下涂膜典型的应力—应变示意图。 拉伸速度和温度对应力—应变响应的影响 例如：PMMA 和 PS 7.3蠕变和应力松弛 蠕变是指在一定的温度和较小的恒定外力(拉力、压力或扭力等)作用下，材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象； 应力松弛则是指在恒定温度和形变保持不变的情况下，材料内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象。 二者都是时间的函数 蠕变模量为松弛模量的倒数。 聚合物也存在蠕变和松弛，这也是高聚物粘弹性的表现 要使高分子链段具有足够大的活动性，材料表现出高弹形变，或者要使整个高分子能够移动而显示粘性流动，都需要一定的时间(用松弛时间来衡量)。 温度升高，松弛时间可以缩短。 因此，同一个力学松弛现象，既可以在较高的温度下较短的时间内观察到，也可以在较低的温度下较长的时间内观察到。 升高温度与延长时间对分子运动是等效的，对材料的粘弹行为也是等效的。 这样，可以将不同温度下测定的力学性能—时间曲线利用转换因子制成一条叠合曲线， 图左边是一系列恒温温度下实验值 利用时温等效原理，移动的量可以利用一个转换因子aT表示。可以利用WLF的经验方程求 这样粘弹体在一个温度下的应力松弛曲线可以沿着时间坐标移动，而成为另一个温度下的应力松弛曲线， 时温等效原理对于涂料性能评价的意义 7.4耐磨性 虽然硬材料比软材料更难以刮痕，但并不意味着硬材料总比软材料具有更好的耐磨性， 例如橡胶轮胎比钢轮胎就具有更好的耐磨性。 Evans研究了一系列地板涂料的机械性能，提出最好用断裂功来衡量涂料的耐磨性。 7.5 硬度和耐刮伤性测定 涂膜的硬度测定通常有2种方法。 压痕硬度试验法：通常是利用25g的荷重将金属或玻璃上的涂膜挤压变形(18± 2s），除去荷重后，用显微镜测定压痕的对角长度，硬度值KHN可由下式计算： 式中W— 荷重，kg； A— 压痕面积，mm2； L — 压痕的对角长度，mm. 另一种广泛使用的是铅笔硬度测定法 该法需要一套从6B、5B、4B、3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H、4H、5H一9H的铅笔。将铅笔削至笔芯露出笔杆约o．63cm(不能削笔芯)，在细砂纸上将笔芯磨平，使成正圆柱体，然后将它成45。角放在漆膜上，以一定的压力向前推进。以不能划伤漆膜的最硬铅笔号即为漆膜硬度。 从6B(最软)到9H(最硬)。 7.6涂膜的户外耐久性 涂料的户外耐久性即耐候性．主要是指涂料暴露在户外环境条件下涂料的力学性能如模量、强度、粘结性、保色保光性可能的变化程度，以及是否发生脆化、粉化和酸蚀等现象。 引起上述现象的主要原因就是 光引发氧化降解和水解两种。 进行的速度取决于涂料暴露的场所、时间、涂料组成和底材的性质等。 ★水解性 官能团水解的难易程度按下列顺序递减： 酯＞脲＞氨基甲酸酯 酯的水解导致骨架降解，但丙烯酸酯类树脂的骨架是由c—c键组成因而不会导致降解。 丙烯酸树脂/聚胺酯在紫外线照射下加速水解，进而导致降解。 水解的原因可能是紫外光照射发生光氧化降解，增加了亲水基团如氢过氧化物、醇、酮、羧酸等，光氧化也可能生成更易水解的基因， 样品的耐久性与气候地区有关，曝晒季节对其影响也很大 地区：气候条件以重庆、广州、海南岛等地最为严酷．样板破坏最严重，最快。 季节:由于季节不同，样品所经历的气候条件不同，因此该膜的破坏程度也不同。 例如，对于自干型涂料，在春季曝晒时，由于漆膜尚未完全干实．就受到温差的急剧变化而引起漆膜变形。 在秋季曝晒时，由于气温较平稳，紫外光强度也日趋下降，致使新的涂膜能有一段继续坚硬的过程。 如何进行耐候性实验 户外爆晒法、户外加速老化试验法实验室加速试验法、 2）户外加速试验法 户外曝晒虽然符合自然气候条件，但试验周期太长，为此．发展了人工加速老化试验机。 其主要结构是利用 一个整天跟着太阳旋转的框架，架上安装10块150mm×1500mm的高抛光特制铝镜，每面镜子都将太阳光线以90。角反射集中到一条l50xl500mm的样品架上，有鼓风机，夜间喷水。 几个星期，相当于3年的爆晒。 3）实验室加速试验法 实验室加速试验的主要影响因素是光源。太阳光谱一般可分为3个区域： 紫外线区、可见光区和红外线区 耐候性评价指标： 白度 光的反射率 粉化程度 颜色改变 裂纹 7.7涂膜的附着力 1、附着机理 当两个物面紧密接触，到达相互作用的有效距离时，