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一、外消旋体的定义和性质 通常认为，对于一对对映异构体来讲，除了各自的旋光方向相反、强度相等外，其他物理性质应该相同，这也就造成了所构成的外消旋体的物理性质完全相同。 但是实际情况并不完全一样，对映异构体之间存在着相互作用的影响，而这种影响在稀溶液和气相的情况下可以忽略不计，但在固态、纯溶液、浓溶液的情况下，这种影响还是比较大的。特别是在固态条件下，由于晶态外消旋体分子之间亲和力的影响，我们把外消旋体细分为三类。 外消旋体的分类： 外消旋化合物：指两种对映异构体以等量的形式共同存在于晶格中，形成均一的结晶。 外消旋混合物：指两个相反构型纯异构体晶体的混合物，在结晶过程中外消旋物的两个异构体分别各自聚结、自发地从溶液中以纯结晶的形式析出。 外消旋固体溶液（假外消旋体）：两种对映异构体以非等量的形式存在晶格中， 形成的是一种固体溶液 外消旋体的集中拆分方法 各种方法的缺点： 手工拆分法，应用范围小； 化学法、色谱拆分法仅适用于实验室； 诱导结晶法，需反复结晶，操作复杂； 酶促拆分法受酶专一性影响； 萃取拆分法 特点 拆分体系 1.亲和萃取拆分体系 2.配位萃取拆分体系 3.非对映体立体异构体萃取拆分体系 4.膜技术协助下的萃取拆分 特点： 溶剂萃取法具有与分离效率高，生产能力大、分离效果好、回收率高、试剂耗量少、设备简单，生产过程易实现自动化与连续化等优点，且萃取过程一般均在常压、常温下进行，能耗低。 1.亲和萃取拆分法 萃取剂：酒石酸脂 稀释剂：辛烷 调相剂：微量辛醇 就麻黄碱对映体水溶液和假麻黄碱对映体水溶液先后进行萃取实验，结果发现，含有D-酒石酸脂的辛烷溶液中富集了更多的左旋麻黄碱或左旋假麻黄碱。 2.配位萃取拆分体系 以手性试剂为配体与中心离子形成的配位物萃取拆分剂，与对映体形成螯合物，由于对映体构型上的差异，所形成的螯合物稳定性不同，其物理性质表现出较大的差异，两相间的分配行为表现亦不相同，从而实现对映体的拆分。 3.形成非对映立体异构体拆分体系 分子手性相互作用会引起非对映分子物化性质差异，其作用强度与溶剂有关，这样，利用手性试剂使对映体转化成非对映体，依据非对映体物化性质（溶解度）的差异就可实现对映体拆分。 4.膜技术协助下的萃取拆分 参考文献： 【1】李 俊、蔡水洪、朱中南、赵 玲 《手性化合物的萃取拆分研究》 （华东理工大学 化工学院，上海20237） 【2】化学吧-华人学术之家 《外消旋体的有关性质》 * *695784 亲和力 在某些手性试剂的作用下，能使对映体之间经中间平衡而发生转化，将不需要的一个异构体转变为需要的对映体。 5.消旋归还拆分法 在外消旋体的过饱和溶液中,播入其中一个纯的对映体晶种，会导致这一对映体结晶析出 4.诱导结晶法 利用吸附剂，有选择地吸附外消旋体中的一个对映体 3.选择吸附法 光学性酸碱拆分剂 2.化学法 对映体为呈明显的物体与镜像关系的半面体结晶 1.手工拆分法 实现工业化生产，还需急需寻找合适的方法！ 拆分剂对旋光方向相同的对映体有较大的亲和力 利用以下装置进行对映亮氨酸的萃取拆分， 实现d-和l-亮氨酸的分离 *