紫外光照促进AuTiO2选择性催化氧化富氢气体中的CO论文.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 紫外光照促进Au／Ti02选择性催化氧化富氢 气体中的CO 陈旬刘军峰丁正新王绪绪刘平戴文新。 福州大学光催化研究所，福建福州。350002 摘要：本文研究了紫外光照对Au／TiO：催化氧化富氢气体中CO性能的影响。结果发现，紫外光 照有助于Au／TiO：催化氧化富氢气体中CO的活性和选择性。比较紫外光照前后CO、H：及O：在 Au／TiO：表面的化学吸附结果表明，紫外光照促进CO在Au表面的吸附，抑制H：在Au表面的吸附。 分析认为，紫外光照下TiO：表面的光生电子转移到Au表面引起反应气在催化剂表面吸附的变化，进 而促进CO的选择性氧化。 关键词：选择性氧化CO；化学吸附；氢气；光激发 中图分类号：0643／x7 文献标识码： 选择性催化氧化去除富氢气体中的CO是净化质子交换膜燃料电池(PEFMC)中氢气的主要技术 催化剂[4-6]。但是，含Pt催化剂常温活性较低，而提高温度能提高活性但对CO氧化选择性却下降， 因而需要严格控制反应温度和通氧量；含Au催化剂虽然有优异低温氧化CO性能，但其稳定性差、易 失活，且其氧化CO的选择性不高o71。因此，如何实现高效率低成本去除氢气中的CO，迄今依然是一 个难题。 以往的研究表明，用Pt、Au等贵金属催化剂的CO热催化氧化通常是按照吸附在金属表面的CO 和吸附在金属或载体O：反应的历程进行H’91，而H：氧化通常则是按照吸附在金属表面的H(解离吸 附H)与吸附在金属或载体的O：反应的历程进行【l01。据此，若改性催化剂的表面增加CO在金属表 面的吸附而减少H：的吸附，将有可能促进混合气中的CO氧化而抑制H：氧化。一般认为，CO分子 在金属表面的吸附是通过低电子密度碳端与金属配位的方式发生，高电子密度金属表面是CO吸附中 心¨1-t3]；而H：在金属表面通常按照解离形态吸附(M—H)，如果能获得电子又会重新结合成H：分 过增加金属表面的电子密度提高CO吸附能力而抑制H：吸附，可促进CO的选择性氧化。事实上，增 加Au表面的电子密度确实促进了此类Au催化剂选择性催化氧化富氢气体中CO的活性¨4I。 对于Au／TiO，催化剂，由于TiO：的功函数低于贵金属的功函数，电子趋向于从载体迁移到贵金属 并形成肖特基势垒，使贵金属粒子一侧荷负电而电子密度增加，从而有利于CO在金属表面的吸附而 抑制H2在金属表面的吸附。当施加紫外光照时，TiO：受激价带电子跃迁到导带，形成光生电子源源 不断地迁移到表面，导致更多电子转移到贵金属表面，将进一步增强CO的吸附而抑制H：的吸附，从 而促进CO的选择性氧化。 本文中，紫外光照被引入Au／TiO：催化氧化富氢气体中CO的反应系统中，期望通过TiO：的光生 电子能够通过增加Au表面的电子密度而促进CO、抑制H：在Au表面的吸附，进而促进CO的选择性 氧化。 ·通讯作者，Email：daiwenxin@fzu．edu．era；Tel：0591 目(2006F5057)资助项目。 一5l一 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 1实验部分 1．1 Au／Ti02催化剂的制备 利用溶胶一凝胶法制备TiO：溶胶：在一定量去离子水中加入适量的硝酸，在强烈搅拌下滴加一 定量的钛酸四丁酯，继续搅拌直至变成均匀透明的溶胶，溶胶经半透膜渗析，调节至pH值为3．0左 右，即得到稳定的TiO：溶胶。烘干溶胶，450。C焙烧2h制得TiO：粉末，记作Ti02。 过滤得到固体粉末。用1 干制得负载化的纳米Au催化剂，记作Au／TiO：。 1．2催化剂的表征 D8 描加速电压为200KV。样品的晶相结构采用Bruker icsASAP 2020型全自动物理化学吸附仪上进行。 AutoChem II 样品的化学吸附在美国Micromeritics2920型化学吸附仪上进行。0．19样品在He 温到500。C，利用TCD检测脱附信号。另外，在吸附反应物种的过程中将一主波长为