紫外引发羊毛产生自由基的EPR研究论文.pdfVIP

紫Jb弓i【发羊毛产生自由基的EPR研究 王会勇4李林繁谢雷东 盛康龙’ (中国科学院上海应用物理研究所上海201800) (水现在Florida University攻读博士学位) 摘要：天然羊毛几乎完全由蛋白质和角蛋白组成。在羊毛纤维的不同结构部位含 有不同的蛋白质和角蛋白。当羊毛暴露在紫外光中，它会迅速丧失机械能和弹性。 由于这些问题所带来的商业影响，已有相当多有关羊毛角蛋白光化学的研究，这 些研究不仅为了理解关于蛋白质的基础光化学而且是为了探索改善这种损害的 方法。羊毛中所含的氨基酸如芳氨基酸、色氨酸、胱氨酸、组氨酸等在。250-310nm 这一光谱范围都有很强的吸收，因此它们会在紫外引发羊毛产生自由基这一过程 起重要作用。其它氨基酸如氨基乙酸和丙胺酸，虽不能直接由光线引发，但通过 电子转移二级反应亦可产生自由基。但目前大多数研究是基于颜色测量法、物理 结构力度测量法、光谱学例如反射系数和荧光性而展开的。’电子顺磁性谐振 (EpR)是一种很好的研究自由基的方法，利用EPR我们可以获得更多关于羊毛 蛋白纤维的信息。 本文采用254nm紫外光作为光源，照射羊毛纤维产生目由基，’并用EPR。检测其 信号。分别研究了照射时间、强度、温度、氛围等因素对自由基的影响。通过对 上述试验条件的研究及对EPR波谱的分析[F唔lⅣ检测到下列信号：(1)}碳和硫 加，产生自由基强度增加[Fig．21，在氧气中的自由基强度要大于氮气。’将羊毛样品 在氮气中照射后置于干燥空气申，可检测到以碳和硫为中心的自由基信号铜过氧 自由基转变的过程IFig．31。因此可推测其自由基机理为： H0 cof一，NH——+ H· co—NH—cH—co—NH————垒∑。——co—N 占 度 hv 通过对自由基随时间的衰变的研究，发现过氧化自由基在室温下非常稳定，可以 存在很长的时间；而碳和硫自由基则随时间而衰减，但仍有大于30％的长寿命 自由基在两周后检测到[Fig,4。6]。各类自由基对温度都十分敏感，当温度大予 800C时，可使过氧化自由基分解；其他自由基则随温度的升高衰减速度加快。 同时，由于过渡金属离子对EPR信号有很大影响，本文利用金属质谱对羊毛中 含有的各种金属元素及含量做了检测，含量最大的为铁和铜。但是羊毛在生长过 程中受j不境影响很大，因此不同样品会有很大的差别。对在空气中照射的样品进 行IR和XPS研究表明，照射后羊毛表面的氧元素含量有很大增加，硫和氮有少 量减少。， 254nm紫外光源照射氮气氛同中的羊毛产生自由基的EPR谱图 Fig．1 ／ 鄯 抽 侣 b ¨ ∞ 奇芒≥q|v)妄笛∞皇18一§—pe叱 ∞ O 2。 40 ∞ ∞ 100 20 140 160 180 203 下Ime(mln) Fig．2自由基强度随照射时问图 Fig：3自由基在空气中产生过氧化 a空气中；b氮气中。