红外光谱法和量化计算相结合表征金属有机络合物的结构论文.pdfVIP

第28卷，第lo期 光谱学与光谱分析 VoI．28，No．10，pp67—68 and 20O8年lO月 Spectral october，2008 Spectroscopy AnaJys迭 红外光谱法和量化计算相结合表征金属有机络合物的结构 马 宁1，魏 琚1’2，黄世勇3，董庆年1，赵 伟h，孙予罕1 1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001 2．中国科学院研究生院，北京 100039 3．广西科学院，广西南宁530007 摘要无水醋酸锌(zn(CHsCOO)z)在乙腈溶液中能够很好的催化丙二醇和二氧化碳反应合成碳酸丙稀 酯，在反应体系中，zn(CH。C()0)。转化成新的络合物。假设结构的理论计算和实测的红外光谱对照，确定 锌的络合物是zn(NCo)z(NH。)2。基于这个结果，对整个反应历程进行了阐述。 关键词无水醋酸锌；乙腈；Zn(NC0)2(NH3)：；红外光谱；量化计算 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000m593(2008)10-0067一02 碳酸丙稀酯(PC)是一种重要的有机化合物，它既是优良 的溶剂又是生产聚碳酸酯和其他精细化工产品的中阔体。目 频率值和图1b中所示的实测值最为接近(见表1)。对优化后 前由C()2和丙二醇(PG)直接合成PC的反应路线最受青睐。结构式的频率计算显示也没有虚频，证明此结构式是稳定 已有的工作表明，以乙腈为溶剂，采用碱金属碳酸盐[11，有 的。此络合物为配位结构，中心锌原子分别与四个氮原子配 机碱L21或锌盐[3]作催化剂都能获得较高的产率。但其中尤以位，呈四面体结构。程序给出的结构见图2。 无水醋酸锌(Zn(CHa(=()())2)的催化活性为最好，PC的单程 ∞ 产率可高达24．2％。 为了解释无水醋酸锌独特催化机理，我们考察了反应后 ∞ 它的结构变异情况。为此，反应结束后，从反应体系中分离 出其固体物，并用乙醇洗涤，低温真空干燥后备用。测此固 ∞ 体物的红外光谱。如图lb所示，和反应前zn(cHsC00)z谱 口§u暑譬翟豁，豆I． 洳 图(图1a)对比可知：(1)Zn(CH3C()0)2已基本消失； 700～1 (2)1 300锄叫区域的宽峰，显示该沉淀物是比较复 杂的混合物(事实上，x】国就证明它至少包含有碳酸盐)； O 219，2170锄叫和3349，3264，3183，l250 3500 2500 l 800 l200 600 (3)出现2 锄_1这些新峰，前者代表有一忖一C_一0基团存在，后者则 W盯Pnumber／cIn—l 0f F11R t1．e 是氨基的特征峰H]。根据我们以往的工作经验，及类似的文 FI粤l spectm s啪呻曙 吐：Zn(CH3(ⅪO)2|6±precipitate 献[5]报道推测，在这混合体中，锌与一恃