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纤维素类生物质发酵生物制氢研究进展 墓望圭· 田璐 侯红卫 (郑州大学化学系，郑州，450052， E-mai：Z!：￡垒翌鱼兰圣坠：呈堕坚：曼垒) 氢能是人们公认的清洁可替代能源。与其他制氢方法相比，发酵法生物制氢原料价廉易得、 反应条件温和、易于规模化生产，是最有希望实现产业化的制氢途径之一。我们课题组自2000 年以来一直致力‘J：纤维素类生物质的生物制氧研究，在系统考察影响和制约秸秆类生物质发酵 生物制氧关键因素的基础上，优化了秸秆发酵制氢的工艺条件，初步探讨并弄清了秸秆类生物 质发酵制氧的内在联系和规律。在此基础上，也尝试通过将发酵制氧与其他技术相耦合实现对 秸秆的资源化利用，主要内容包括： 秸秆水解预处理及水解动力学：系统研究了稀酸水解(包括盐酸、硫酸和乳酸)、液态纤维 索酶水解、酸一酶两步水解、|古I态酶水解对秸秆糖化效率和产氢效率的影响，通过对不同水解 方法的数据分析和参数优化，筛选出适合秸秆发酵产氢的水解方法。我们的试验结果表明：稀 酸预处理、酸一酶水解耦合预处理的糖化效率效果最佳，例如：玉米干f：酸水解后，糖化效率达 到290一354mg／酊S，酸酶耦合水解后糖化效率可达540mg／gTS；其中，酸预处理、微生物预处理 适合秸秆发酵产氢；酸一酶耦合预处理适合秸秆发酵产乙醇一产氢。 秸秆发酵产氢能力：系统考察了彳i同环境因素对秸秆发酵产氢能力的影响，我们枉以乐米 秸秆为原料的发酵产氰中，氢产量在130立升／kg秸秆一180立升／kg秸秆范围内，平均产氧速 率约为0．5一O．7升氢／小时．L反应器；反应器气相末端产物为氢气和二氧化碳，液相末端产物 为低碳链挥发性脂肪酸和醇类，浓度约为2—3克／升； 秸秆发酵产氧小型放大实验：分别在10和20立升规模的反应器中考察了水力停留时间 (HRT)、碳氮比(C／N)、Fe2+浓度和秸秆浓度对发酵产氢的影响。实验结果表明：在HRT= 得到的 10h，c／N=100，Fe2+浓度为100mg／L和秸秆浓度为15—209／L的发酵产氢条件卜．， 最大氢产罱、氢浓度和产氢速率分别为“．80m01／kg、56％和8．8lL／(L·d)，此时底物转化 率为90．67％，废水中COD去除率为39．40％。在20立升生物制氢反应器，两步水解的秸秆直 接发酵产氢气的产量为：150一180立升氢／kg秸秆 发酵产氢机理探讨：①分离和鉴定了3株优势产氢微生物，初步阐明了秸秆的水解机理和 发酵产氢机制；②探讨了秸秆的产氧机理，研究表明：秸秆预处理产生的可溶性糖被产氧微 牛物转化生成氧气；在发酵产氢过程中，混合微牛物对秸秆的纤维素具有降解作用，生成糖类， 继而被产氢微牛物利用生成氧气。 秸秆发酵制氢的丰要瓶颈与展望：就我们的研究所知，目前秸秆发酵产氧的丰要技术瓶颈包 括：①产氢菌源的活性、寿命和稳定性问题；②秸秆的难降解性，由于秸秆主要…纤维素、 半纤维素和木质素组成，分子结构复杂，不能被产氢菌商接降解，因此，适合秸秆发酵产氢的 预处理方法已成为解决秸秆产氢的上要手段之一；③适合秸秆发酵产氢的生物制氢反应器的 设计。迄今国内外尚没有开发出适合秸秆生物制氢反应器；④■次污染以及秸秆综合利川问 题，秸秆发酵产氢的废液和废渣的综合利用问题尚待解决。针对卜述问题，应采取的措施包括： ①通过对产氢微生物的代谢和演替规律的机理研究，找出抑制微生物活性、寿命和稳定性的控 制因素，实现人工调控；②通过对／fi同水解预处理方法的比较和优化，筛选H{经济可行的秸秆 水解方法；③通过合作攻关，解决反应器的设计中的问题；⑤通过对废液和废渣的综合利用， 解决二二次污染问题和综合利用问题。 目(973计划)。 213 参考文献： Hou 7t2732之738． 【11P锄CM，Zh锄gML，F柚YT柚dHW．Z爿譬一c而DdC协册‘2009，5 HouH Y，P柚CM锄d 【2】F柚YT，Xing W．肋fPM口f