肌红蛋白氧化钛纳米片层层自组装膜修饰电极的制备及其电催化性能论文.pdfVIP

第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 E1 2肌红蛋白／氧化钛纳米片层层自组装 膜修饰电极的制备及其电催化性能 张亚辉，刘肠，陈旭，杨文胜’ (jb京化工大学。化工资源有效利用IZi謇重点实验室．北京。100029) 摘要：基于屡屡自组蓑微术构筑了肌红蛋白，氧化杖蚋米片多屡薄膜。利用扫描电镜和紫外一可见光谱时薄膜 厚度：和组装过程进行袁征．电化学研究表明。肌缸蛋白在膜中能够实现有效的直接电化学。对Hl仉表现出良好的 电催化行为． 研究氧化还原蛋白质的直接电化学行为，不仅对探索生命体内的生理作用机制等理论研究具 有重要意义．而且为制各基于氧化还原蛋白质直接电化学行为的第三代生物传感器、开发生物燃 料电池和生物芯片奠定了技术基础n1。近年来，含有生物分子的层层自组装超薄膜已经成为一个 新的研究热点．基于静电的层层组装技术具有制备方法简单、成膜物质丰富、成膜不受基底大小、 形状和种类的限制等优点．并且用这种方法所获得的超薄膜具有良好的稳定性，生物活性分子能 够以有利的取向和适宜的构象固定于膜中乜1，在实现蛋白质的直接电化学、构建第三代生物传感 器方面具有潜在的优势。本文利用负电性的氧化钛纳米片(TNS)和正电性的肌红蛋白(胁)构筑层 层自组装膜，并研究了膜中讹的直接电化学及其对底物H202的催化行为。 l-实验 采用高温固相法制各层状钛酸盐，于四丁基氢氧化铵水溶液中剥离得到rNS溶胶。将抛光好 的玻碳电极(C-CE)或经清洗活化的石英片浸入一定浓度的聚二烯丙基二甲基胺盐酸盐(PDDA)水溶 液中浸泡20 min，然后交替浸入TNS溶胶和胁溶液中各浸泡20min。重复上述过程直至达到合 适的组装层数，组装n个双层记为(胁御S)．／PDDA．GCE和石英片不用时置于4．{c冰箱中保存． 660B 岛津UY-2501Pc型紫外一可见分光光度计表征层层I刍组装膜的生长情况．采用上海辰华CHI 型电化学工作站进行电化学性能测试。实验使用三电极体系，以修饰的GCE为工作电极，铂丝为 mol-L-1 对电极．Ag／Agcl(3Kcl)电极为参比电极． 2．结果与讨论 图1为(胁御S)，／PDDA层层组装膜的剖面图。组装 nm， 7个双层后，膜厚度比较均一，平均厚度约为35-40 粗略计算出每个双层的厚度约为5～6加。膜的厚度更 薄，对电极一蛋白质问的电子传递以及电极一溶液间的离 子传输限制更小，有利于促进电化学反应的进行． 利用UY—Vis光谱追踪组装过程，每组装一个肪／TNS 双层即进行一次测试(如图2)，在262．5rim和410．5册 处分别出现了TNS和Mb的吸收峰，且吸收峰强度随双层 数的增长而增加。Uv—Vis光谱的结果证明了TNS与胁 的层层组装是成功的，并且组装后胁没有发生变性或活性中心泄漏的现象，TNS能够维持Mb的 生物活性． 第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 化还原Hz0：的性质进行研究。如图4所示，加入Hz02后， 图3‘Mbl篙y苌淼麟的，2∞， CV曲线还原峰电流增大，而氧化峰相应减小，这是Mb llM 灵敏度为0．616A·盯1·cm-2，对50H。0。的催化效率为12．1，表明修饰电极对Hz02具有良好 的催化效应。当Hz02的浓度高于100州时，修饰电极的催化响应开始减少，表明这是个典型的 p 米氏过程，计算米氏常数胪为363M，显示组装膜中的Mb与底物Hz02之间具有较好的亲和 性。 队发展计划(IRT0406)和111计划(B07004)资助项目。 参考文献： [1]董绍俊，车广礼，谢远武．化学修饰电极[M]．修订版．北京：科学出版社，2003 [2]沈家骢．超分子层状结构：组装与功能[M]．第一版．北京：科学出版社，2004 Fabric