晶体中原子的结合.pptVIP

解: 由题知每个原子(离子)平均所占的体积为: 晶胞的体积 n为晶胞所包含的原子(离子)个数。 氯化钠结构: 例3：由N个原子(或离子)组成的晶体体积V可以写成 其中 为每个原子(离子)平均所占的体积，R为原子(离子)间的最短距离，?是和晶体结构有关的常数。 试求氯化钠型结构的?值。 第三节 非极性分子晶体 本节主要内容: 2.3.1 非极性分子晶体的结构 2.3.2 非极性分子晶体的结合能 2.3.3 非极性分子晶体的特征 2.3 非极性分子晶体 范德瓦尔斯力：分子偶极矩的静电吸引作用产生的力。 极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯-葛生力。 非极性分子被极性分子的电场极化而产生的诱导偶极矩与极性分子永久偶极矩间的相互作用力称为范德瓦尔斯---德拜力。 非极性分子的瞬时偶极矩间相互作用力称为范德瓦尔斯-伦敦力。 2.3.1 非极性分子晶体结构 1.结构 具有饱和电结构的原子或分子+范德瓦尔斯--伦敦力。惰性气体分子He、Ne、Ar、Kr、Xe在低温下形成非极性分子晶体。 3.配位数 2.结合力 通常取密堆积,配位数为12。 范德瓦尔斯-伦敦力。 2.3.2 非极性分子晶体的结合能 1.模型 两个相距为r的全同线性谐振子1和2，每个谐振子带有一个正电荷+q和负电荷-q，正负电荷之间的距离分别为x1和x2，粒子沿x轴振动。 2.计算 (1)当r很大时，两振子间没有相互作用，两振子的总能量 两个分子间的相互作用势能 据量子力学的结果，谐振子的振动能量为： 零点振动能为： + + + x1 x2 r - - + (2)当两个振子靠得很近时，两个振子间会发生相互作用， 相互作用势能为： (计算时保留到二次方项) + r - - + x1 x2 推导略 令 分子的极化系数 振子的零点振动能 两个振子的相互作用能 ---吸引能 两个振子的相互作用能 排斥能 一对分子间的互作用势能为： 或 ---著名的雷纳德-琼斯势 式中 N个惰性气体分子总的相互作用能为： ---吸引能 设R为最近邻两个原子间的距离，则 是仅与晶体结构有关的常数。 2.平衡时体积弹性模量和晶体的结合能 平均每个原子的能量u0为： (1)晶体的结合能 晶体的结合能： 平衡时最近邻原子间距离 平衡时总的互作用势能 2.3.3 非极性分子晶体的特征 分子晶体的结合能小，熔点和沸点都很低；硬度比较小。 (2)体积弹性模量 根据实际晶体结构,求出? 体积弹性模量K 对于面心立方 单胞体积： n为每个单胞中的原子个数 解: (1)面心立方,最近邻原子有12个, (1)只计及最近邻原子； (2)计及最近邻和次近邻原子。 是参考原子i与其它任一原子j的距离rij同最近邻原子间距R的比值( )。试计算面心立方的A6和A12。 例1：由N个惰性气体原子构成的分子晶体，其总互作用势能可表示为 式中 , (2)计及最近邻和次近邻,次近邻有6个。 例2：采用雷纳德--琼斯势，求体心立方和面心立方Ne的结合能之比(说明Ne取面心立方结构比体心立方结构更稳定)。 已知(A12)f=12.13； (A6)f=14.45； (A12)b=9.11； (A6)b=12.25。 解: Ne取面心立方结构比取体心立方结构更稳定。 §2.1晶体结合能的普遍规律 晶体的结合能: E0是晶体的总能量，EN是组成该晶体的N个原子在自由状态时的总能量，Eb即为晶体的结合能。 晶体的结合能就是将自由的原子(离子或分子)结合成晶体时所释放的能量。 2.1.1 两个原子间的相互作用能 1.原子间的相互作用力 吸引力 排斥力 库仑引力 库仑斥力 泡利原理引起 原子间的相互作用力 r 两原子间的距离； A、B、m、n0, 吸引能 排斥能 2.相互作用势能 两原子间的相互作用力 假设相距无穷远的两个自由原子间的相互作用能为零，相互作用力为零。 (a)相互作用势能和原子间距的关系 (b)相互作用力和原子间距的关系 斥力 引力 最大有效引力 (r0平衡时原子间最近邻的距离。) r0 (r=r0处相互作用能有最小值。) 可知n m，排斥作用是短程的。 最大有效引力 2.1.2 晶体总的相互作用能 则由N个原子组成的晶体的总的相互作用势能为： i j 1 2 3 4 rij 第i个原子与晶体中所有其它原子的相互作用势能为： 设晶体中第i个原子与第j个原子之间的相互作用势能为u(rij )， 因为晶体中原子数很多，因此晶体表面原子与晶体内部原子的差别可以忽略，上式近似为： 晶体体积的函数 U(r) 原子数目 原子间距 若取EN=0，则晶体的结合能：