自乳化环氧树脂乳液论文.pdfVIP

自乳化环氧树脂乳液 徐龙贵刘娅莉于占锋王丰 (湖南大学化学化工学院，长沙410082) 1前言 近年来，涂料体系(包括一部分胶黏剂)正朝着高性能、无污染、低能耗的方向发展。水性涂料占 有极为重要的地位。环氧树脂由于其优异的性能，如附着力好、耐化学性好、耐溶剂性优异、硬度高、 耐磨性好等特点，已在军用、民用、工业维护等方面得到了广泛的应用，特别是在涂料应用方面。目前 全世界范围内40％的环氧树脂用于涂料。国外从20世纪70年代开始着手对环氧树脂的水性化进行研究。 其中将环氧树脂制成乳液是一条最具应用价值的技术路径。国外水性环氧涂料早已进入实用化阶段，以 胺类固化剂为主的双组分环氧水性涂料大量用于水泥制品修补剂、防水涂层、环氧地坪等，近年来也开 始用于钢结构的防腐蚀，特别在地下工程、隧道、密闭船舱施工方面具有环保和无毒安全的优势。国外 2环氧树脂乳液的发展历史 日本的本山卓彦、土井幸夫对环氧树脂乳液的发展进行了较全面的介绍。自1950年以来，许多科 技工作者致力于环氧乳液的研究和应用。按照对日本专利申请数量的统计，至今出现过2个活跃的发展 试探采用多酰多胺一环氧加成物，聚氧乙烯一环氧化合物加成物等作为乳化剂，以提高乳化性能。第二个 出现在．1982～1984年间，除改进乳化方法外，还合成了许多含有环氧基团的乳化剂，并出现了自乳化 型环氧树脂。 3环氧树脂乳液乳化技术 纵观常温固化型环氧树脂乳液的发展历史，其制备途径大致有以下2种：外加乳化剂法和自乳化 环氧树脂分散体法。 外加乳化剂，从开始的普通常规乳化剂到专用乳化剂，包括新型的如ICI的烷基醚化的聚酯“Atlas G1350”等和反应型乳化剂。与传统乳化剂相比，专用乳化剂的乳化效果好、用量少；反应型乳化剂对 涂膜的耐水、耐化学品性和涂膜的光泽均有所提高。但有一点却忽视了，用于常温固化体系的固化剂都 是水溶型或水分散体型的胺类或丙烯酸树脂，它们都是全部或部分具有一定的亲水性。而需要得到性能 优良的涂膜，就必须同溶剂型涂料一样，固化剂和树脂相容性要好。树脂乳液虽然能稳定在水中，但毕 竟还是疏水性，这和具有亲水性的固化剂在物性上有非常大的差距，这自然很难保证良好的涂膜性。渐 渐地，科学工作者转向了自乳化水性树脂的研究，使树脂本身具有一定的亲水性，并具有三大优势：一 般都有更好的稳定性(粒径可以更小)；固化剂和树脂的相容性能得到了提高：提供更好的快干性。因此 后来国外在这方面的研究大部分转向自乳化体系。 ． 4自乳化环氧树脂乳液 所谓自乳化环氧乳液，其定义仍未明确，一般可认为是指其不需要采用胶体磨等设备激烈搅拌就能 得到良好的乳液。对于自乳化环氧树脂乳液，可分为3类： 4．1离子型 环氧树脂电泳漆常采用离子型自乳化环氧树脂乳液，如采用相对分子质量高的环氧树脂，利用它 们较多的羟基与一定量的二元酸进行酯化，同时保留一定的羟基，经氨中和后也可制备自乳化环氧树脂。 本文对此不做详细探讨。 4．2自乳化液体环氧树脂 它是指利用乳化性非常好的乳化剂和液体环氧树脂(双酚A和双酚F型)进行共混，产品呈液体状 65 态。施工时，加入适量的水，采用人工搅拌方式就能将其乳化。这类树脂可弥补固化剂乳化型水性环氧 体系的乳化效果不够，同时提高了此体系的施工期限：因为固化剂没有覆盖在乳液颗粒上，像II型体系 2种类型。I型指采用具有乳化功能的水 一样(双组分常温固化水性环氧树脂涂料体系，可分为I和Il 性固化剂去乳化液体环氧树脂，达到环氧水性化：II型指环氧树脂采用一定的方法和专门设备已经分散 在水中，再用水性固化剂去固化)。固化剂和乳液即使在混合后仍然是两相分离的，只有当水分大部分 挥发后，才相互靠近。而利用固化剂乳化的环氧体系，由于固化剂覆盖在环氧乳液上，立即进行反应， 逐渐提高了乳液表面的玻璃化温度，反应一段时间，自然影响了乳液的聚结，也就缩短了施工期限。 A．Pfei l等人采用聚乙二醇和低分子环氧脂(包括双酚A和双酚F型)反应得到反应型乳化剂，和双 酚A及双酚F型树脂混合均匀后，也可得到性能良好的自乳化液体环氧树脂。双酚F环氧树脂的作用在 于降低结晶趋势(双酚A环氧树脂在低温下很容易结晶。且相对分子质量高的乳化剂也容易结晶)。自乳 化液体环氧相对自乳化环氧分散体而言。它具有更