苯甲酰甲酸的合成与应用.pdfVIP

2008年第39卷第 12期 《浙 江化 工 》 一l3一 文章编号：l0o6—4184(20o8)l2—0013_JD3 苯甲酰甲酸的合成与应用 张捷龙，雷进海(乐斯化学有限公司，浙江 乐清 325600) 摘 要：从工业角度描述了标题化合物的主要合成方法：(1)苯 甲酰腈水解法；(2)扁桃酸氧化法；(3) 傅克酰化法；(4)苯乙烯氧化法。并给出了这些方法的工艺条件和操作步骤，对各种方法的优点及局限 之处进行了评述。最后综述了苯甲酰甲酸及其酯在农药、医药等产品的生产中的应用。 关键词：苯甲酰 甲酸；苯 乙酮酸；合成：应用 苯 甲酰 甲酸 (Benzoylf0rmicacid)，又名苯 乙酮 碳，用活性炭脱色处理；抽滤除活性碳粒，滤液先冷 酸 (Phenylyoxylicacid)，是一种无色晶体 ，熔点 却至常温，再用冷冻盐水降到0℃以下，过滤得成品。 66℃，沸点 l47cC／1．6kPa，能溶于水 、醇 、醚、酯和热 含量 97％以上，收率80％。 四氯化碳l11。可以用来合成多种医药和农药。近年来， 该法操作简单 、条件温和、收率较高．是 外普 通过与金属元素络合，又发现它可以作为荧光材料 遍采用的方法 。国内因原料苯 甲酰腈来源网难 ，价 的敏化剂和有机氧化反应的催化剂，更引起人们的 格昂贵，因 此工艺产量很小。 重视，是一种很有前途的有机合成中间体。 1．2扁桃酸氧化法嗍 1合成方法 在水溶液巾，以重铬酸钠一硫酸为氧化剂，将扁 苯甲酰甲酸属 a一酮酸，容易氧化、脱羰和脱羧， 桃酸氧化成苯 甲酰 甲酸： 0H O 因而合成比较困难。早期的制备方法都是实验室方 c… Lc。明 法．如扁桃酸生物发酵氧化和苯乙炔二氧化硒氧化， 成本奇高2『】；乙酰钯催化碘苯双羰基化反应条件苛 工艺流秤 ：将扁桃酸投入反应釜，加人汁量的 刻，均无法工业化。目前，可工业化的合成方法主要 水，搅拌溶解后降温，控制料温在 10℃以下滴加配 有： 好的重铬酸钠一稀硫酸溶液 ，滴完后保温反应 lh。接 1．1苯 甲酰腈水解法嘲 着用液碱蒯至pH=2—3，然后静置使苯 甲酸结晶析 苯甲酰腈在浓盐酸催化下 ，水解生成苯 甲酰甲 出，抽滤除去。滤液用乙酸乙酯提取2次。合并提取 酸，其反应如下： 液，真空脱溶得粗制品。用活性炭脱色，网氯化碳重 0 结晶，精制得成品，含量98％，收率 70％。 ∞ 里 c 此法工艺简单 ，产品质量好，是 目前 内苯 甲 工艺流程 ：将苯 甲酰腈 、氯化钠和 85％硫酸按 酰甲酸的主要生产方法。但此法所用原料扁桃酸价 物质的量 l：0．1：1．2投人反应釜，搅拌溶解后升温至 格较贵，生产废水也较多。为提每收率 ，减少废水 ， 50℃反应 10h；再降至室温，以乙酸乙酯提取3次。 此T 岂现改进为先将扁桃酸酯化，然后在硫酸亚铁 合并提取液，用5％碳酸氢钠溶液洗涤。油层加热脱 催化下滴加重铬酸钠一硫酸混合液氧化．得到苯 甲 除溶剂，冷却得粗制品。将粗制品溶于热的四氯化 酰甲酸酯。改进后的收率可达 85％，废水量也大幅