二环戊基二甲氧基硅烷合成与理论计算.pdf

二环戊基二甲氧基硅烷合成与理论计算1 ** 李洪奎 ,高占先,于丽梅,郝策,邵建勇 大连理工大学化工学院(116024) E-mail:masterlhk@163.com 摘 要 以Si(OCH ) 和氯代环戊烷为原料,通过Grignard反应,一步法合成二环戊基二甲氧基 3 4 硅,测定其1H-NMR和IR谱,采用Gaussian03量化软件对化合物进行结构优化，在优化结构的基 础上计算其1 1 H-NMR和IR数据，将计算数据与实验谱图比较分析，对化合物 H-NMR谱图进行解 释和归属。将二环戊基二甲氧基硅用于Ziegler－Natta催化剂的外给电子体,改善催化剂的 性能. 关键词 二环戊基二甲氧基硅, 合成 , 给电子体,1H NMR,理论计算 前言 烷基甲氧基硅是第四代Ziegler－Natta催化体系重要的外给电子体,主要用于聚丙烯 (PP)的合成,不仅可提高催化剂的立体选择性, 还可改善PP的综合性能[1-2]；在有机合成中, 烷基甲氧基硅是重要的硅烷化试剂。二烷基二甲氧基硅的合成方法很多,本文采用文献[3] 的方法,以价格较便宜的Si(OCH ) 和氯代环戊烷为原料合成二环戊基二甲氧基硅,收率良好。 3 4 用1H NMR和IR表征其结构，但在解析谱图时遇到了困难，采用Gaussian03量化软件对合成的 化合物进行结构优化,并计算优化结构的1H NMR和IR谱图，将计算结果与实验谱图对照，对 二环戊基二甲氧基硅进行归属。 1．实验部分 1.1 二环戊基二甲氧基硅的合成 在带机械搅拌器、氮气保护的100mL的三口烧瓶中, 加入2.4g镁屑、1.5g氯代环戊烷、 10mLMTBE和少许碘粒,在水浴中加热回流。反应引发后,在90min内滴完含6.1gSi(OCH ) 、10g 3 4 氯代环戊烷和30mL MTBE的混合物;充分搅拌下回流6h后,加少量甲醇,继续搅拌5min,冷却。 常压下蒸去MTBE,得到8.6g粗产物,进行色谱分析并计算产率。进一步减压蒸馏,可得纯度较 高的二环戊基二甲氧基硅,用EQUINOX55型傅立叶变换红外光谱仪红外光谱法和400MHz核磁 共振仪表征其结构。 1.2 实验结果 *通讯联系人,telmasterlhk@163.com -1- 2粗产物的色谱分析结果二环戊基二甲氧基硅的含量为92.4%； 由此计算出二取代产物的产 率为87.2% ,Si(OCH ) 的转化率为98%。粗产物中没有发现三环戊基甲氧基硅,125℃/1137kPa 3 4 条件下蒸馏粗产物, 可得无色透明粘稠状液体,色谱分析显示, 其纯度为99%。用光谱对其进 行结构表征。由红外光谱仪和核磁共振仪测得的红外光谱和1H-NMR光谱图分别如图1,图2所 示。 图1. 二环戊基二甲氧基硅的红外谱图 图2. 二环戊基二甲氧基硅的1H-NMR谱图 2．计算部分 1 1 二环戊基二甲氧基硅的红外光谱和 H-NMR光谱未见文献报道，谱图特别是 H-NMR谱图很难 用通常的方法解析。因此，试图借助计算的方法进行解析。 2.1 计算方法 [4] [5,6,7] 采用量化计算软