有机化学之卤代烃.ppt

三. 亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： SN1与E1： 1. 烷基结构的影响 故制烯烃时宜用叔卤代烃；制醇时最好用伯卤代烃。 2. 试剂的影响 试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于E2反应； 试剂的碱性较弱，浓度较小，则有利于SN2反应。 位阻碱有利于消除反应。 3. 反应温度的影响 4. 溶剂的影响:一般来说,弱极性溶剂有利于消除反应;增加溶剂的极性有利于取代反应 总之：强碱，高温，弱极性溶剂有利于消除反应 四. 有机金属化合物（M-C） 1. 与碱金属反应 2. 有机镁化合物 制备格氏试剂的卤代烷活性：RIRBrRCl ? 与氧、二氧化碳反应 ? 与活泼卤代烷发生偶联反应（形成碳碳键方法之一） Grignard试剂很活泼。 ? 与含活泼氢化合物反应，格氏试剂被分解。 2. 有机锂化合物 五. 卤代烷的合成 1. 烷烃卤代。 4. 醇与SOCl2、HX或PX3(X=I, Br,Cl)反应。 2. 烯烃与HX加成或由烯烃a-H卤代或芳烃的氯甲基化反应。 3. X2(X=Br, Cl)与烯烃反应制邻二卤化物。 卤代烃的生理活性 甲状腺素 烯丙型卤代物的催泪作用 DDT 重要代表物 三氯甲烷:俗名氯仿,无色液体,沸点61.7℃,不易燃,不溶于水,比水重,是常用的溶剂,有香甜气味,有麻醉性,在光照下可被氧化成剧毒的光气,用棕色瓶装. 四氯化碳:无色液体,沸点76.5 ℃,相对密度大,不溶于水,是常用的溶剂,易挥发,是常用的灭火剂,但灭火是易产生光气,,与金属钠易爆炸 氯乙烯及聚氯乙烯:聚氯乙烯是一种塑料,分为硬聚氯乙烯和软聚氯乙烯 聚四氟乙烯:塑料王 氟利昂:(Freon),CF2Cl2致冷剂 学习要求： 熟练掌握一元卤代烃的化学性质及其结构与性质间的关系。 掌握亲核取代反应历程及其影响因素和立体化学，能正确判断SN1和SN2反应。 亲核取代反应与消除反应的竞争 Hi 本章讲完了！ 大家，辛苦了！ 作业: p107 T4 第 八 章 卤代烃（alkyl halides） 定义:烃分子中的氢原子被卤素(氟\氯\溴\碘)取代的产物,R－X 分类: 卤代烯烃和卤代芳烃的分类 习惯用名 氯化苄 氯仿 碘仿 氟利昂 命名 1.卤代烃多以相应的烃为母体,将卤原子当作取代基来命名 2-甲基-4-溴-戊烷 2-甲基-2-氯丙烷 物理性质 除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、氯乙烯等少数为气体,大多为液体。 溶解度：不溶于水,与烃类混溶,可以作为良好的有机溶剂。 卤原子数目增多,可燃性降低,四氯化碳为常用灭火剂。 密度：除一氯代烃和一氟代烃比水轻外，相对密度大于1,相对密度随碳原子数等增加而降低。 沸点：分子极性较大，沸点比相应烷烃高，烃基相同时,沸点和相对密度依氯代烃,溴代烃,碘代烃而递增 ，同一卤代烷的各种异构体中，支链越多,沸点越低。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 二、化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因： 1) 分子中C—X 键为极性共价键 ，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻。  2)分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。 一. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction SN ) 亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。 HO-、RO-、CN - 、NH2 - 、-ONO2 亲核取代反应:由亲核试剂的进攻而引起的取代反应。简称为SN（S-取代、N-亲核的）。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 底物：反应中接受试剂进攻的物质。 1.水解反应 1°加NaOH是为了加快反应的进行，是反应完全。2°此反应是制备醇的