页岩油抽出油中氮化物的提取方法研究.pdfVIP

第29卷 第 1期 石 化 技 术 与 应 用 Vo1．29 No．1 2011年 1月 PetrochemicalTechnology ＆Application Jan．2011 研究与开发 (45～47) 页岩油抽 出油 中氮化物的提取方法研究 李萍，翟学研，韩冬云，曾祖宾，石薇薇，赵杉林 (辽宁石油化工大学 化学与材料学 院，辽宁 抚顺 113001) 摘要 ：在反应温度 7O℃，反应时间60min，沉降时间2h工艺条件下，以TiC1／CuC1 ·2H：O混合物 为络合剂 ，以磷酸／环己烷混合物为萃取剂，研究了提取配方对抚顺页岩油抽出油中氮化物提取效果的 影响。结果表 明，在 m(萃取剂)／m(抽 出油)为 1．0，lqrd(萃 取剂)／m(络合剂 )为 8．0，m(TiC1)／ m(CuC1 ·2H：O)为 1．2的最佳条件下 ，碱性氮和总氮的提取率分别为98．5％，70．5％。 关键词 ：页岩油；抽出油；氮化物；非烃化合物；络合 一萃取；提取 中图分类号：TE662．6 文献标识码 ：B 文章编号：1009—0045(2011)01—0045—03 页岩油具有替代石油及天然气的巨大潜力 化物，虽然分离效果较好，但只能提取页岩油 中 和有利条件 ，目前被认为是较为理想 的补充能 的轻组分 。’。。本工作以氮化合物含量较高的页 源…。美国页岩油储量最高，约 占世界储量 的 岩油抽出油全馏分为原料 ，在一定工艺条件下研 70％以上 。中国页岩油储量居世界第 四位 。 究了提取配方对氮化物提取效果 的影响，获得了 页岩油粗加工后获得 的产物 中含有较多含氮、 最佳提取配方。 硫 、氧的杂环类非烃化合物 ，大多直接作为锅炉 燃料等使用。页岩油中含有 115种氮化物 ，其中 1 实验部分 碱性氮化物85种 ，非碱性氮化物 30种 。氮化物 1．1 原料与试剂 易形成沉渣 ，使油品质量变差 。碱性氮化物对 抽 出油 ，从抚顺页岩油中抽 出，总氮质量分 油品的催化加工性能，产 品的使用性能、存储安 数为 9．610×10一，碱性氮质量分数为 3．858× 定性等有不利影响，加工过程中易使催化剂 中毒 10～，碱性氮约 占总氮的41％。 失活 。氮化物在燃烧过程 中可形成 NO 化 CuC12·2H2O，TiCl4，FeC13，A1CI3，NaOH，环 合物 ，污染环境 。大多数氮化物在精细化工及 己烷，磷酸等均为分析纯试剂。 医药行业有广泛应用。抽提粗加工页岩油时，氮 1．2 实验方法 化物主要存在于抽 出油 中，以腈 、吡啶、吡咯、吲 先向烧杯 中加入一定量抽 出油 ，后加入一 哚、酰胺、喹啉、咔唑等形式存在。截至 目前，以 定量磷酸 一环 己烷混合物 (HPO 质量分数为 利用为 目的对 非烃化合物提取 的文献很少 。脱 30％)，在恒温水浴 中稳定到 70℃，待抽 出油完 除页岩油 中的氮化物 ，前人 已做过许 多研究 ，主 全变为液体后加入适量络合剂 ，在磁力搅拌 下 反应 60min。将反应混合物置 于分液漏斗中静 要有加氢和非加氢 2类方法。加氢法优 点独特 ， 应用广泛 ，缺点是加氢后含氮化合物往往很难再 置2h，分层后上层用稀 NaOH溶液 中和 ，下层 加以提取利用 。非加氢法的缺点是使待脱除 (富氮组分)用浓 NaOH溶液中和 。分别将 中和