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第三章 高炉炼铁基础理论 3.1 高炉内还原过程 3.2 生铁的形成与渗碳 3.3 造渣和脱硫 高炉内部状况 高炉炼铁的本质 传质过程 矿石(Fe2O3、Fe3O4、FeO)中的氧生成CO2进入 到煤气实现了铁氧分离; 传热过程 煤气携带的热量传递给炉料,使炉料熔化成渣 铁——实现渣铁分离。 2.铁氧化物还原的基本反应 1)还原顺序 570℃ Fe2O3→Fe3O4→Fe 570℃ Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe 富氏体FexO或Fe0.95O在低温下分解:FeO→Fe3O4 + αFe 2)用CO作还原剂 t570℃(放热反应) 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 ΔG0= – 52124.6 – 41T 1/4Fe3O4 + CO = 3/4Fe + CO2 ΔG0= – 9823 + 8.57T t570℃ 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 ΔG0= – 52124.6–41T 放热反应 Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2 ΔG0=35371.16–40.25T 吸热反应 FeO + CO = Fe + CO2 ΔG0= – 22781 – 24.24T 放热反应 4)用固体碳还原氧化铁——直接还原反应 FeO + CO = Fe + CO2 ΔG0 = –22781 + 24.24T CO2 + C = 2CO ΔG0 = 170544 – 174.3T FeO + C = Fe + CO ΔG0 = 147763 – 150T FeO + H2 = Fe + H2O ΔG0= 23408 – 16.13T H2O+ C = CO + H2 ΔG0 = 124355 – 133.87T FeO + C = Fe + CO ΔG0 = 147763 – 150T 间接还原反应与直接还原反应的区别就是还原生成的CO2是 否与碳发生气化反应(位置、温度); 如果生成的CO2不与C反应,则此还原反应称间接还原反应; (以气体CO、H2为还原剂的还原反应,低温区、上部) 如果生成的CO2与C反应,则此还原反应称直接还原反应; (以固体碳为还原剂的还原反应,高温区、下部) (与碳的气化反应有关) 5)高炉内矿石的还原 铁矿石发生直接还原还是间接还原,决定于碳气化反应的温度: CO2 + C = 2CO (碳气化反应或称焦炭溶损反应) 在高炉内由于煤气流速很高,煤气在高炉内只停留几秒钟,碳气化反应不能达到平衡,因此,在高炉内: 750~800℃开始出现铁的直接还原; 900~1000℃直接还原明显进行; 1000℃全部进行直接还原。 铁矿石进入高炉后: Fe3O4 间接还原 Fe3O4 间接还原 FeO 直接还原/间接还原 Fe (低温 高温 ) (1)循环还原区(t1000℃的块状带) 煤 气:CO、N2 炉 料:焦炭、脉石、FeO+Fe 化学反应:下列反应互为循环 还 原 反 应: FeO + CO = Fe + CO2 + 22781 J 焦炭气化反应: CO2 + C = 2CO – 170544 J FeO + C = Fe + CO – 147763 J 还原反应大量吸热,煤气通过该区域时温度急剧下降。 (2)热储备区 t1000℃,焦炭气化反应减弱,主要发生氧化铁的间接还 原反应: FeO + CO = Fe + CO2 + 22781 J(放热) 煤气通过该区域时温度几乎保持不变——称热储备区 在热储备区内,其中,含铁物料全部是FeO的区域称——化学储备区 (3)高价氧化铁的还原 煤气上升过程中,由于反应FeO + CO
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