电极在高速干燥过程中微观结构的变化研究.PDFVIP

电极在高速干燥过程中微观结构的变化研究 链接：/tech/110784.html 来源：新能源Leader 电极在高速干燥过程中微观结构的变化研究 最近四部委联合印发的《促进汽车动力电池产业发展行动方案》通知，提出到2020年动力锂离子电池单体比能力达 到300Wh/kg，系统比能力达到260Wh/kg，成本下降到1元／Wh一下。无论是单体电池的比能量指标还是成本指标要 求都非常高，从目前的技术水平来看，都有很大的挑战，要实现这些指标需要我们从材料、工艺和结构等方面共同努 力。电极涂布是锂离子电池的关键步骤，电极涂布的好坏直接影响影响锂离子电池性能，因此需要对电极涂布进行详 细的研究。 电极的涂布主要是由涂布和烘干两个部分组成，涂布主要决定涂布宽度和涂布量等指标，而烘干过程电极的微观结 构有着重要的影响，电极的微观结构对电池的浸润性、粘结性和锂离子的扩散动力学特性都有显著的影响。例如在电 极的烘干过程中，浆料中的溶剂随着加热逐渐挥发，进入到NMP回收设备中，由于烘干过程中NMP是从底部扩散到 表面，然后挥发出去的，使得PVDF在电极中的分布出现浓度梯度，电极表面浓度高，铜箔表面浓度低，因此烘干速 度对电极中PVDF等粘结剂的分布有着至关重要的影响。今天小编就和大家一起探讨一下电极烘干过程中围观结构的 形成特点。 观结构和粘结剂浓度梯度等因素的变化进行了详细的研究。现代锂离子电池生产中为了降低生产成本，往往会将烘干 速度提到尽可能快，而研究显示，高速烘干会对电极活性物质层与铜箔的粘结性，粘结剂分布的均匀性和电极的导电 性产生影响，但是我们对这其中的机理还不甚清楚，而Stefan Jaiser工作恰好为我们揭示了在烘干过程中电极的结构变化特点和影响因素。 试验中Stefan Jaiser以石墨负极为样本，粘结剂采用了PVDF，利用小型涂布机将浆料涂布在铜箔上，然后利用干燥 空气和加热平台模拟真实生产环境，对极片进行干燥。浆料配方和干燥后电极成分比例如下表所示。 在烘干过程中，根据预先设定好的时间，将正在烘干的极片直接投入到泥状液氮进行快速冷却，保存极片的结构， 然后利用离子束切割机在-160℃下对极片进行切割，获取平整的横切面，最后利用低温电子显微镜技术对极片横切面 的形貌进行观察，过程示意图如下图所示。 电极在高速干燥过程中微观结构的变化研究 链接：/tech/110784.html 来源：新能源Leader 在烘干的过程中，由于溶剂NMP的挥发，会导致活性物质层发生收缩，不同烘干阶段活性物质层的收缩如下图所 示。在开始的时候，固含量为47.5%，但是由于NMP密度较小，因此溶剂所占据的体积分数为71%，而在电极完全干 燥后电极由于石墨颗粒相互靠近，因此电极的空隙率就下降到了46.4%左右（这要取决于石墨颗粒的形状和尺寸）。 电极在高速干燥过程中微观结构的变化研究 链接：/tech/110784.html 来源：新能源Leader 通过对烘干过程中溶剂蒸发、沉降和扩散等影响因素的模拟发现，在较低的烘干速度下，沉降起到了决定性的作用 ，使得颗粒在远离表面的地方沉降聚集。而在较高的烘干速度下，会引起表面层的快速下降，聚集颗粒，在电极的表 面形成一层颗粒层。如果溶剂蒸发的速度刚好等于扩散速度，在电极内部则不会出现浓度梯度。但是对比上图我们可 以发现，在活性物质表面层活着底层中都没出现明显的石墨颗粒聚集，石墨颗粒在整个活性物质层中呈现出均一的分 布。通过对不同烘干程度的电极中石墨颗粒尺寸的分布情况进行分析（如下图所示），从数据上可以看到，随着烘干 ，石墨颗粒的尺寸逐渐增加，但是石墨颗粒从底层到表面层的分布却一直比较均匀，并没有在底层或者表层出现聚集 的现象，这表明上述的模型分析与实际生产并不相符。 电极在高速干燥过程中微观结构的变化研究 链接：/tech/110784.html 来源：新能源Leader 既然石墨颗粒的分布没有浓度梯度的存在，那其他材料是否存在着浓度梯度呢？Stefan 取四个区域分析其中F元素的含量（PVDF的标志物），分析结果如下图所示