14 几类典型pops的结构特点及环境行为-唐溪 - 大连理工大学精品课程.ppt

PAHs的环境行为因其物理化学性质的不同而不同。总的来说，低分子量比高分量的PAHs更易挥发、溶于水而亲酷性差。因此低分子量比高分子量的PAHS更易迁移、转化。低分子量易挥发的PAHs更易以气相形式存在于大气中。 * 根据Cl原子取代数目和取代位置的不同，构成75种PCDDs和135种PCDFs，由于后者在分子结构上较前者少了一个氧原子，结构上具有非对称性，因此有更多的异构体。PCDDs和PCDFs通称二恶英(Dioxin)。 PcDD/F是疏水性有机污染物，具有很高的正辛醇/水分配系数(Kow)和较低的蒸汽压(Ps)，它们易通过食物链造成在人体内的严重富集。随着氯原子的增多PS和SW下降 :大气中化合物在颗粒相/气相之间的分配比随化合物饱 和蒸汽压增加而减少，随单位体积大气中颗粒物表面积的增大而增加。同时， 随大气温度增加，化合物饱和蒸汽压将增加，化合物在颗粒相上含量将减少。 由于高氯代PCDD邝s和五环以上PAHs的蒸汽压很低，他们的气/固分配主要受 自身饱和蒸汽压控制，因此主要分布在颗粒相上:而且，他们的颗粒相/气相分 配比常年比较稳定。而蒸汽压较高的低氯代或低环化合物受外界环境温度的影 响较大，因此夏季的颗粒相/气相分配比率大于冬季 温度对气相/颗粒相影响很大，温度每降低10℃， 颗粒相上 PCDD用s增加20%。 * dae2um的颗粒物认为是机械过程的来源 ;dae2um的颗粒物是燃烧来源(Pacyna， 1995) 积聚型颗0.05umdae2um 低氯代PCDD/Fs容易吸附在粗颗粒物上，高氯代PCDD/Fs容易吸附在细颗粒物上 * 大气中低氯代PCDDs通过气相OH光化学反应、高氯代PCDD邝s通过颗粒物的沉降得到净化或去除。加入催化剂如Ti02能加速光降解。一般而言，低氯代PCDDs的降解速率大于高氯代PCDDs * 降解二恶英的好氧微生物是白腐菌 在好氧条件下，二恶英的主要代谢途径是通过双加氧酶攻击苯环上1，2一(主要)，2，3一(次要)，成为双经基化合物再通过脱氢成为烯醇，然后进一步开环氧化(醚键和1，la一键)，最后通过三梭基循环代谢成COZ和HZO。但实际上反应 很慢，很难象上面所述能进行彻底。 * 厌氧降解则是从高氯取代的同系物中通过催化还原反应移走氯，即把高氯代同系物变成低氯代同系物。 还原脱氯易于从1，4，6，9一位脱氯并代之以氢原子，致使其增加了毒性，产生的低氯代二恶英 可被好氧微生物降解 但好氧微生物对于高氯代二恶英也“束手无策”，还需要厌氧生物降解。因此，两者互为补充 受到二恶英污染的自然环境(如水体、土壤)很难通过生物修复来使环境复原 * 　 PCBs PBDEs PFOS PFOA PAHs PCDD PCDF 英文全名 polychlorinated biphenyls polybrominated diphenyl ethers perfluorooctane sulfonate perfluorocaprylic acid Polycycle aromatic hydrocarbons Polychlorinated dibenzo-p-dioxins Polychlorinated dibenzofurans 中文名称 多氯联苯 多溴代联苯醚 全氟辛烷磺酸基化合物 全氟辛酸 多环芳烃 多氯代二苯并二噁英 多氯代二苯并呋喃 结构通式 　 　 　 　 　 　 　 主要来源 焚烧含PCBs的物质而进入大气，主要来自于废旧电器设备 纺织业、塑料和电器产品等行业产品的使用过程中，PBDEs可通过蒸发和渗漏等进入环境。焚化和报废含有PBDEs的废弃物。阻燃剂生产厂边也直接排放一些PBDEs。 PFCs如PFOS和PFOA主要来源于工业废水和污水处理厂：产品中含有或产品制造过程中需要的该类表面活性剂（如PFOA类表面活性剂）；含有该类物质基团的产品在自然界中降解释放。等。 化石燃料的不完全燃烧是PAHs的主要来源。还原气氛中热分解都会产生PAHs，交通工具尾气排放、吸烟、蚊香驱蚊等过程也会产生。 废弃物焚化发电或能源工业，其他高温排放源，金属冶炼与化学制造等。它的另一主要来源是化工过程，二噁英往往作为副产物以杂质的形式存在于各种化工产品中，在生产过程中就会产生二噁英。 　 PCBs PBDEs PFOS PFOA PAHs PCDD PCDF 英文全名 polychlorinated biphenyls polybrominated diphenyl ethers perfluorooctane sulfonate perfluorocaprylic acid Polycycle aromatic hydrocarbons Polychlorinated dibenzo-