基础有机化学第5章芳香烃.ppt

第五章  芳香族烃类化合物Aromatic Hydrocarbon Compds 芳香族烃类化合物：芳香烃、芳烃  芳香（Aromatic）化合物来自天然的香树脂、香精油的具有芳香气味的物质（早期）。 一般含有苯环。 芳烃：沿用至今，主要指含有苯环的烃类化合物（有的奇臭有毒）。 芳烃具有独特的性质(芳香性aromatic character) 高碳氢比，如苯C6H6，而炔烃CnH2n-2。 成环碳原子间键长彻底平均化（139pm） 2.1 苯系芳香烃分类与命名 2.1.1 苯系芳香烃分类 按分子所含苯环的数目与结构，可分为三类 1.单环芳烃 包括苯及其同系物 3.多环芳烃 包括联苯和多苯代脂肪烃 2.1.2 芳香族化合物命名 一、芳烃的命名 当复杂基团或不饱和基团与苯环相连时， 则以苯环作取代基。  2．多环芳烃 3.稠环类： 2）编号：使母体官能团编号最小，其他取代基按最低系列原则编号，二元衍生物使用o-、m-、p- 练习：命名下列化合物： 2.1.2 单环芳烃的结构 芳香烃具有容易进行取代，而不容易进行加成和氧化的化学特性，即芳香性。 那么，苯为什么具有芳香性呢？ 1．苯的结构 苯的6个氢原子与6个碳原子 在一个平面上。6个碳原子构 成六边形。6个碳-碳键等长（139pm）比碳-碳单键（154pm）短，比碳-碳双键（134pm）长。 2.1.3 单环芳烃的性质 1．物理性质 苯及同系物：无色液体，不溶于水 （非极性溶剂） 单环芳烃：比重＜1，具有特殊芳香气味 单环芳烃有毒：损坏造血器官与神经系统 碳氢比较高,1:1,燃烧有黑烟。 2．化学性质 芳烃：封闭大π键,不易破裂,虽然不饱和度大,但是比较稳定(离域能大)。 苯环不易破裂，不易氧化、加成。 苯环上的氢易被取代 侧链的氢上易被取代或氧化。 2、氧化反应： 侧链（有α-H原子）的氧化（酸性K2Cr2O7，KMnO4） 二、加成反应： 三、 亲电取代反应：（Electrophilic Substitutional RXn） 卤代（-Cl，-Br）、 硝化（-NO2） 磺化（-SO3H） 付氏反应（烷基化或酰基化） 氯甲基化(-CH2Cl) 1 、卤代反应（Halogenation RXn） 苯与卤素在Lewis酸（FeX3或AlX3）催化下，可发生卤代反应生成卤代苯 磺化反应（Sulfonation RXn） 苯与浓H2SO4（或发烟H2SO4）反应，苯环上的氢被磺基取代生成苯磺酸 反应温度增加可生成间苯二磺酸 磺化反应的历程：亲电试剂为SO3 付氏反应（付克反应）（Friedel-Crafts RXn） 芳烃在无水AlCl3（Lewis酸）催化下可与RX或 RCO-X反应，烷基或酰基取代芳环上的氢。 分别称为付氏烷基化或付氏酰基化反应 以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化： ◆生成异构化产物 F-C烷基化反应的亲电进攻试剂是碳正离  子R＋， 碳正离子往往会重排为更稳定的20或30碳正离子。 三个C以上的烷基，就会有支链， 得不到直链的烷基苯。 (2) F -C 酰基化反应： 3、F-C烷基化与F-C酰基化反应的比较 d. 当芳环上取代基中的－X或－CO－处于适当的位 置时,均可发生分子内反应。如： 2) 不同点： b. 烷基化反应，当R≥3时易发生重排； 而酰基化 反应则不发生重排。 4.氯甲基化反应（Chloromethylation Rxn） 这类定位基可使苯环活化(－X除外)，当芳环上有此类基团时，继续进行苯环上亲电取代反应较容易。 2. 第二类定位基（即间位定位基） ―N+(CH3)3 ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―SO3H ＞ ―CHO ＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH2 定位、钝化 这类定位基它们使苯环钝化，当芳环上有此类基团时， 继续进行苯环上的亲电取代反应较困难，反应条件苛刻。 a. 带正电荷的正离子。如： ―N+(CH3)3 、 ―+NH3 。 b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连,且 重键末端通常为电负性较强的原子。如： 卤原子 X 的定位效应 2). 第二类定位基（间位定位基） m-位定位基吸电子， 钝化苯环。邻、间、对位都被钝化，只是邻、对位被钝化的程度更大，间位被钝