高选择性比色识别碘离子的氨基硫脲类阴离子受体 - science china .pdf

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 4 期 : 357 ~ 364 SCIENCE IN CHINA PRESS 高选择性比色识别碘离子的氨基硫脲类阴离子 受体 林奇, 魏太保, 李艳, 秦霄萍, 张有明* 西北师范大学化学化工学院 甘肃省高分子材料重点实验室, 兰州 730070 * 通讯作者, E-mail: zhangnwnu@126.com 收稿日期：2009-02-23; 接受日期：2009-02-27 摘要 设计合成了一系列基于氨基硫脲的阴离子受体(M1~M4). 此类受体以氨基 关键词 硫脲基团为识别位点, 以硝基苯基为信号报告基团, 其中受体M1 和M3 可在乙腈溶 阴离子受体 液中高选择性的比色识别碘离子. 在受体M1 或M3 的乙腈溶液中加入I– 时, 溶液的 碘离子 – – – – – – – 比色识别 颜色由浅红色变成无色, 而加入其他离子如F , Cl , Br , AcO , HSO , H PO , ClO 4 2 4 4 氨基硫脲 等阴离子时, 受体溶液不会褪色. 通过紫外滴定和核磁滴定等方法研究了受体选择 性比色识别碘离子的机理. 结果表明, 受体通过其氨基硫脲基团上的三个NH质子与 碘离子形成的三重氢键选择性的结合碘离子. 在此过程中, 受体构型发生转变, 从 而导致了颜色变化, 产生了比色识别的效果. 此类阴离子受体具有合成方法简便, 产率高, 识别效果好等优点. 碘是人体必需的一种微量元素, 它对人的大脑 较强的氟离子[10,13] 、醋酸根离子[14,15]和亲核性很强的 功能、细胞发育、神经活性、新陈代谢和甲状腺功能 氰根等阴离子[16]. 而碘离子由于其很弱的碱性和球 等有着重要的影响. 缺碘或碘摄入过量会导致诸如 形结构等特点, 一般的阴离子受体很难和碘离子结 甲状腺肿大、甲状腺功能减退和甲状腺机能亢进等疾 合从而选择性的比色识别碘离子. 目前报道的能选 病[1~3]. 碘离子在药物合成等化学领域有着广泛的应 择性识别碘离子的合成受体很少, 而且这些受体的 用[4,5]. 因此, 碘离子的分析检测是一项非常重要的 结构都比较复杂[6,17,18]. 设计合成结构简单, 易于合 工作. 常用的碘离子的检测方法有气质联用、毛细管 成且对指定阴离子有选择性比色识别能力的阴离子 [2,6]. 这些方法需要比较昂贵的 [7]. 通常, 电泳、原子吸收光谱等 受体是主客体阴离子识别研究的一个热点 仪器和比较复杂的操作. 近年来, 用合成受体比色检 阴离子受体由识别位点和信号报告基团组成, 其中 测阴离子的方法受到了人们的关注[7~15]. 该方法通过 识别位点一般由脲/硫脲基团、胺基/酰胺基、胍基等 利用人工受体与阴离子相互作用时产生的颜色变化 含有NH 氢键供体的结构单元提供, 信号报告基团通 定性的检测阴离子, 通过相应的测定还可以定量的 常是发色团[8]. 本课题组在前面的工作中设计合成了 检测阴离子的含量. 这种方法具有操作简便, 所需仪 一系列基于硫脲、酚