固态完全互溶.ppt

第五章 相平衡状态图 引言 §5-1 单元系相图 §5-2 相律 §5-3 二元凝聚系相图 二元凝聚系相图 5-3-1 二组元在液态下部分互溶类型 5-3-2 二组元在液态完全互溶、固态完全不溶 ---生成最低共熔混合物类型 5-3-3 二组元在液态完全互溶、固态完全互溶 ---生成连续固溶体类型 5-3-4 二组元在液态完全互溶、固态部分互溶 ---生成有限固溶体类型 5-3-5 二组元在液态完全互溶、 固态生成化合物类型 5-3-6 二组元在液态完全互溶、 固态有晶形转变的类型 5-3-7 复杂二元相图 5-3-2 二组元在液态完全互溶、固态完全不溶 ---生成最低共熔混合物类型 又称简单共晶型 有机化合物体系：苯(A）-萘(B)，联苯(A)-联苯醚(B)，邻硝基苯酚(A)-对硝基苯酚(B)等； 无机盐或金属相图：ＫCl(A)-ＡgCl(B)，Bi(A)-Cd(B)，Sb(A)-Pb(B)，Si(A)-Al(B)等系统。 以Bi-Cd二元系为例。 1、作图（热分析法） 热分析法是绘制熔点—组成图的最常用的实验方法。 原理： 常压Pθ下，将样品加热熔化，再令其自行冷却，记录不同时间t的温度T的变化即T-t步冷曲线。 将两个组分配制成不同的混合物(包括两个纯组分) ，测得一系列步冷曲线，拐点和平台的温度T，标在T-X图上，相点连线——绘制出相图。 配制合金 编号 含Bi/(%w) 1 0 2 20 3 40 4 70 5 100 步冷曲线 a）纯物质的步冷曲线 分析 AB：为液相降温，f*AB=1-1+1=1（T） BC：Cd的凝固点 f*=1-2+1=0 CD：为固相降温，f*AB=1（T） 说明：纯物质的步冷曲线为一平台 100%Bi与100%Cd步冷曲线相同， 只是平台不同 b）混合物的步冷曲线 20%Cd的步冷曲线： c）40%Cd的步冷曲线 只有一个平台： Bi-Cd相图绘制 Bi-Cd相图绘制 Bi-Cd相图 2、相图分析 （1）几何结构 （2）相态分析 （3）杠杆规则的应用 相图分析 （1）点： A点：凝固点或熔点。 b点： a) 相变点； b) 开始凝固温度点； c) 液相相点； d) 固相的饱和溶解度点。 E点： a) 共晶点； b) 三相共存时的液相相点； c) 最低共熔点。 共晶体 1、组成同E点； 2、复相组织； 3、熔化温度低， 所以又称最低共熔混合物。 （2）线： 相变线； 开始凝固温度线； 液相线; 饱和溶解度曲线。 （3）区： （4）物系点随T的变化 （5）溶解度曲线的计算 a) AE，BE溶解度曲线关系 b）三相点E的组成和温度 例1 例 例 3、应用举例 现行钛生产工艺： Kroll法 TiO2 + 2Cl2 + C TiCl4 + CO2 TiCl4 + 2Mg 2MgCl2 + Ti 800℃~ 900℃ 的密闭钢制容器中TiCl4与Mg在反应数天 反应产物MgCl2电解再生Mg和Cl2，循环利用 缺点 需要用熔盐电解法制备还原剂Mg、Na 还原效率低 生产是间歇式，不能连续化 工艺能耗大，工艺复杂，流程长 因此，钛的成本高，限制了它的应用 但是TiCl4电解存在如下问题： TiCl4在熔盐中溶解度低 钛离子不完全放电导致电解效率低 需要密封的电解槽来降低钛的损耗 共晶体存在的不利之处 含硫会严重影响钢材质量，轧钢时会造成热脆。 同理，Cu中含Bi，Pb对其质量影响很大。 熔盐电解法--- 研究最多的是TiCl4电解 * * 70%和20%Cd的步冷曲线类似： 一个拐点和一个平台 三相（Bi + Cd + l） f*=2-3+1=0 WCd% B Ti电解