在聚砜侧链合成与键合双齿席夫碱配基及功能化聚砜-tb（ⅲ）离子配合 .pdf

第３３卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．１ ２０１６年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１６ 在聚砜侧链合成与键合双齿席夫碱配基及 功能化聚砜Ｔｂ（ ）离子配合物荧光发射性能初探 Ⅲ 张丹丹　查显宇　高保娇 （中北大学化学工程系　太原０３００５１） 摘　要　使氯甲基化聚砜（ＣＭＰＳＦ）的氯甲基与乙醛酸（ＧＡ）的羧基发生酯化反应，将乙醛（ＡＬ）基团键合在 聚砜侧链，制得改性聚砜ＰＳＦＡＬ；接着，又使３氨基吡啶（ＡＰ）的伯氨基与ＰＳＦＡＬ的醛基发生席夫碱反应，在 聚砜侧链合成与键合了具有特定结构的双齿席夫碱配基 ＡＡ，从而获得了双齿席夫碱配基功能化聚砜 １ ＰＳＦＡＡ，采用红外光谱（ＦＴＩＲ）和核磁共振氢谱（ＨＮＭＲ）等技术手段对其结构进行了表征。以功能化聚砜 ＰＳＦＡＡ为大分子配体，与Ｔｂ（ ）离子及Ｅｕ（ ）离子分别配位，制得了二元高分子稀土配合物ＰＳＦ（ＡＡ） Ⅲ Ⅲ ３ Ｔｂ（ ）和ＰＳＦ（ＡＡ）Ｅｕ（ ），初步探索了两种配合物的光致发光性能。重点研究了功能化聚砜ＰＳＦＡＡ的制 Ⅲ ３ Ⅲ 备反应，考察与分析了主要因素对ＣＭＰＳＦ与ＧＡ之间酯化反应的影响规律，优化了反应条件。ＣＭＰＳＦ与ＧＡ 之间的酯化反应属氯烷的亲核取代反应，实验结果表明，适宜的溶剂为极性较强的Ｎ，Ｎ二甲基乙酰胺，７５℃ 为适宜的反应温度。大分子配体ＰＳＦＡＡ对Ｅｕ（ ）离子不产生敏化作用，而对Ｔｂ（ ）离子的荧光发射则产 Ⅲ Ⅲ 生强烈的敏化作用，配合物ＰＳＦ（ＡＡ）Ｔｂ（ ）发射出较强的Ｔｂ（ ）离子的特征荧光，即表现出发射绿光的 ３ Ⅲ Ⅲ 光致发光性能。 关键词　聚砜；高分子稀土配合物；双齿席夫碱配基；敏化作用；铽离子 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１６）０１００５３１０ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１６．０１．１５０１６２ 在发光材料领域，键合型高分子稀土配合物是一类十分重要的材料，在光致发光、电致发光、光电 ［１５］ 通讯、激光以及太阳能转换系统等领域，该类发光材料都有着重要的应用价值和发展前景 。该类材 料不但保留了小分子稀土配合物独特而优异的发光性能，还兼具有高分子化合物优良的力学性能和易 ［６７］ 于加工成型的特点（特别是易于成膜的特性） ，而且与小分子稀土配合物掺杂于聚合物基质所形成 的发光材料相比，键合型高分子稀土配合物发光材料呈现内部均相的特质，这些特性都十分有利于其 ［８９］ 实际应用。目前，较成功的键合型高分子稀土配合物发光材料的研究报道还较少 ，需要大力发展， 以满足高新科学技术的需求。 制备键合型高分子稀土配合物有两种基本的方式，或通过含可聚合双键的稀土配合物的聚合反应 ［１０］ ［１１］ 而获得 ，或通过聚合物大分子链上的配基与稀土离子配位而形成 。制备含稀土配合物的单体往往 比较困难，且聚合所得产物的相对分子质量受限；而通