多效蒸发在烧碱装置中的应用 - 天然气与石油.doc

含氨脱硫干气制氢工艺技术探讨 张 雷，刘 冰，刘林辉，陈玉林 （北京石油化工工程有限公司西安分公司，陕西 西安 710075） 摘要：阐述了某新建的制氢装置以加氢裂化干气和天然气为主要原料，为加氢裂化装置提供加氢原料的工艺技术。干气NH3含量超标，若直接进入加氢反应器，氨与有机硫存在竞争吸附，造成催化剂活性精度的减弱或丧失。选择了3种工艺改进方案进行对比，结果表明，更换催化剂与其它方案相比具有明显的技术优势。 关键词：脱硫干气； 氨； 制氢工艺； 催化剂 中图分类号：TQ202 制氢工艺可采用的原料有天然气、油田气、石脑油、液化石油气和炼厂各种尾气等。在国内制氢装置中，绝大部分采用天然气为原料。近年来，由于天然气作为宝贵的化工原料和市场紧缺的商品燃料，价格不断上涨，使以天然气原料的制氢成本增高。由于炼油厂气具有价格低廉且产氢率高等优点，在制氢装置上的用量日益扩大 [1] 。 1 工艺流程 某新建500 kt/a煤焦油加氢项目配套6×104 m3/h制氢装置以加氢裂化干气和天然气为主要原料，为加氢裂化装置提供加氢原料。工艺流程见图1。 此图和后面的图，都去掉“外需框”  图1 工艺流程由装置外来的脱硫干气经干气压缩机压缩后与天然气在原料气混合器混合，进蒸汽转化炉对流段原料气加热盘管预热约390 ℃进脱硫槽，使原料气中的硫含量降至0.1×10-6。净化后的原料气按水碳比3.5混合工艺蒸汽，进入蒸汽转化炉对流段盘管预热至约610 ℃后进转化炉。管程在催化剂作用下进行反应，所需反应热由顶部烧嘴燃烧燃料气提供。出蒸汽转化炉的转化气约860 ℃，经转化气废热锅炉产生4.0 MPa蒸汽，转化气进入中温变换反应器，在催化剂的作用下发生变换反应。出口变换气体先进入中变废锅产生4.0 MPa蒸汽，再进锅炉给水预热器、脱盐水预热器和水冷器。最后冷却到40 ℃，经分离器分液体后，气体进PSA系统，即采用变压吸附除去氢气以外的其它杂质(CH4、CO、CO2、H2O等)，制取纯度99.9％氢气产品送出界区，尾气送转化炉作燃料[2]。 主要反应过程： （1）脱硫 氧硫化碳: COS+H2→CO+H2S 二硫化碳: CS2+4H2→CH4+2H2S ZnO(固)+H2S=ZnS(固)+H2O （2）转化 CH4+H2O CO+3H2 CO+H2O=CO2+H2 （3）变换 CO+H2O=CO2+H2 2 工艺方案 该项目制氢装置的原料由天然气与来自加氢装置的脱硫干气组成，2股气体混合预热到390 ℃后依次进加氢反应器、氧化锌脱硫，脱硫到0.1×10-6后进转化反应，进加氢反应器的混合气组成见表1。 表1 脱硫干气与原料天然气混合后组成 组分 数值 H2O/% 0.726 NH3/% 0.362 H2S/10-6 50 COS/10-6 20 CO2/% 1.321 H2/% 18.155 N2/% 0.289 C1/% 68.017 温度/℃， 390 压力/MPa 3.7 原料脱硫干气含氨量（?0.75%~1.2 %）在与天然气混合后会稀释，变到0.362%。 进制氢装置的脱硫干气中氨气含量波动范围为0.72%~1.16%，与原料天然气合并后进加氢反应器脱有机硫前的氨含量波动范围为0.26%~0.41 %。 混合前的原料脱硫干气组成见表2。 表2 进制氢装置的原料脱硫干气 组分 数值 H2O/% 2.23 NH3/% 1.05 H2S/10-6 ≤20 CO2/% 0.00 H2/% 6.24 N2/% 0.00 C1/% 19.64 C2/% 16.73 温度/℃ 50 压力/MPa 0.45 设计的原料脱硫干气中的NH3含量（0.75%~1.2%）经常超标，若直接进入加氢反应器，氨与有机硫存在竞争吸附，造成催化剂活性精度的减弱或丧失[3]，必须实施改进方案。 3 改进方案 3.1 加装氨洗涤和氨气提设备 在脱硫干气进入原料气混合器前加氨洗涤和氨气提设备[4]。因为氨极易溶于水，只需加装洗氨塔，把干气中的氨洗掉，废水用泵打到污水处理厂。该方案缺点为需要新上设备，增加设备投资，增加水供应量，增加污水处理厂负荷，且增加设备费用、占地，并且导致设计、采购与施工周期增长。整个工期需要拖后6~8个月，而且脱氨后新增稀浓度含氨废水的处理需要处理[5]。 （1）需增加设备见表3 表3 新增设备 设 备 规 格 数量/台 洗氨塔 ID600×6000 填料0.85 m3 1 工艺冷凝液进料泵 扬程43 m、功率3 kW 流量2 m3/h 1 工艺冷凝液储罐 V=2 m3 1 氨水储