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C,60亚氨基衍生物的合成和性质分析

中文摘要 中文摘要 本论文力图通过分子设计、化学合成、物理化学表征、仪器测试及理论计算等手 段探索研究两类具有不同芳基取代的亚氨基C60衍生物的制备以及它们的电荷转移、 三阶非线性光学和电子结构等性质。主要得到以下结论· 以芳基叠氮化合物和C60为原料利用【3+2]环加成反应合成了[6,6】闭环亚氨基C60 基Cso衍生物Ⅶ和一种吡咯烷c60衍生物Ⅷ。 紫外一可见吸收光谱和荧光光谱的研究表明,[6,6】闭环结构的衍生物Il、河在基 态和激发态都存在分子内的电荷转移现象。 电化学研究表明,『6,6111羽351Z结构的亚氨基衍生物II、Ⅳ和Ⅵ的还原电位与司条件 下测得的C60的还原电位相近,较亚甲基衍生物的还原电位移向正极,说明[6,6】闭环 结构的亚氨基衍生物的C60部分比亚甲基衍生物的Cc,o部分容易被还原。[5,6】开环结 及其[6,6】闭环结构的异构体较难被还原。 紫外一可见光谱、三阶非线性光学和理论计算都表明[5,61开环的C60亚氨基衍生 物IⅡ的分子中的Cso部分和苯基之间在基态下有共轭作用,扩大了c60的共轭体系。 紫外一可见吸收光谱研究表明,【6,6]IN环结构的衍生物Ⅳ在基态下存在分子内的 电荷转移现象,荧光光谱表明,Ⅳ在激发态,与Cso直接相连的N与C60间有电荷转 移。 关键词:C60,Cso亚氨基衍生物,共轭,电荷转移 and ofthe Preparation properties Abstract The ofthis isto the the subjectivepaper studystudyelectron—acceptingabilky,the of third-order aswellasthe transfer,the nonlinearity el:ctron phenomenacharge optical of witll structuretwokindof variousof substituteThe imino[60]fullerenesaryl group main in conclusionsthisthesishavebeensummarizedasfollows we reactionhave I、 Through【3+2]cycloadditionsynthesisaziridino一[60]fullemnes In II、IV、Ⅵand III、V addition.we aga一[60]futleroids have akindof synthesis methanofullereneandakind ofpyrrolidylfullerene. TheUV-vis andfluorescenceindicatethat strL[cture spectra spectra the[6,6]一closed II、Ⅶhaveint

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