水杨醛的合成工艺改进.pdfVIP

维普资讯 一 30 一 中 间 体 精细化工原料及中间体 2004年第4期 水 杨 酸 的 合 成 工 艺 改 进 倪 峰 贺 伟 金晓舟 徐成安 (华东理工大学化学与制药学院，上海，200237) 摘 要 ：以苯酚为原料 ，在 甲醇镁溶液的作用下，得到苯酚镁 ，蒸馏出大部分甲醇后 ，再以甲苯为溶剂， 在95~(2下与多聚甲醛反应生成水杨醛的镁盐 ，酸化后得到水杨醛。反应时间2小时，收率达81％。 关键词：合成 水杨醛 苯酚 T1,ec：hnnnoolloo~icali~mporovement00fl~…alicyl…aldel’lya’e NIFeng，HeWei，JIN Xiao—zhou，XU Cheng—an (DepartmentofPharmacy，EastChinaUniversiW ofScienceandTechnology，Shanghai 200237) Abstract： Deprotonation ofphenolusnig magnesium methoxide， followed by distillative removalof free methanolnad addition ofparaformaldehyderesultsni ortho—specific magnesium ——mediated formyaltion tO give the corresponding Saliyclaldehyde magnesium salts， from which the Salicyalldelwde can be isolated by acidicwork—up ni yield 81％． Key W ords： synthesis， Saliyclaldehyde， phenol 水杨醛 (Saliyclaldehyde)学名邻羟基苯 甲醛 ，为 位的亲电进攻 ，选择性生成了水杨醛的镁盐。酸化后 无色或淡黄色液体，具有如苦杏仁的气味，在医药、 得到水杨醛。(见图 1) 香料 、农药等方面应用广泛 。水杨醛的制备已有百年 历史 ，合成方法众多，其中Keimer—Tiemna合成法 、 2实验部分 邻 甲苯酚法应用最为广泛 1]【，但合成收率较低 (60％ 以下)，且反应往往引入有毒物质 ，限制 了其在医药 、 2．1仪器与试剂 和香料等领域的应用。和以往众多的合成方法相比， 核 磁 氢 谱 分 析 仪 ，BruckerW-P一500SY 从环境和提高产率的角度出发 ，我们采用镁盐作催 (500MHZ)。气相色谱分析仪，岛滓 9A。恒温搅拌器 化剂 ，通过苯酚与多聚甲醛的反应 ，选择性的生成了 81—2型，上海司乐仪器有限公司： 水杨醛阱 。反应原料易得 ，产物不含有毒物质 ．环境 苯酚 (上海菲达工贸有限公司．分析纯)。甲醇 污染小，产率高(81％)。 (上海振兴化工一厂，分析纯)，甲苯 (上海菲达工贸 有限公司，分析纯)，硫酸 (宜兴市广汇助剂化工有限 1反应机理 公司，分析纯)，镁条 (上海润捷化学试剂有限公司)。 多聚甲醛 (中国医药上海化学试剂公司，化学纯)。 苯酚在甲醇镁的甲醇溶液中。通过蒸馏甲醇 ，生 2．2水杨醛的合成 成(ArOH：Mg=2：1)fl,J苯酚镁。由于镁 的金属特性 ，苯 在装有温度计，蒸馏头，搅拌器的三 口瓶 中，加入 酚镁在与甲醛的反应过程中，镁离子先与甲醛配位。 2．88g镁屑 (0．12mo1)和20m．1甲醇，在 40~C下 ，搅拌 ， 配位后的甲醛靠近苯环的邻位，通过甲醛对苯环邻