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第二章 流体的pVT关系——状态方程 授课教师简介 杨绍娟 工学硕士，研究方向为化学工程，精细化工。 毕业后先后就职于新药研发的外企：康龙化成（北京）新药技术有限公司（研究员）、南昌航空大学（教师）、北京化工大学北方学院（现燕京理工学院）（教师）。 所授过的课程：化工原理、化工热力学、物理化学、有机化学、功能材料、精细材料化学、高聚物合成工艺学、高分子导论等。 联系电话：3092055 办公地点：贝尔楼301 如何解决？ 只有建立能反映流体P-V-T关系的解析形式才能解决。 这就是状态方程Equation of State(EOS)的由来。 EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其它物性数据不可缺少的模型。 流体P-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。 ①纯物质的P-V图 单相区（V，G，L） 两相共存区（V/L） 饱和线（饱和液体线、饱和气体线） 过热蒸汽 过冷液体 等温线（T=Tc、TTc、TTc） 临界等温的数学特征 超临界流体（TTc和PPc） ②纯物质的P-T图 单相区 两相平衡线（饱和曲线） 汽化曲线、熔化曲线、升华曲线 三相点(Tt,Pt)和临界点(Tc,Pc,Vc) 等容线 临界等容线V=Vc、VVc、VVc 例1 、将下列纯物质经历的过程表示在P-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； * * 吹憾獭壬炮郡毫罗坑薪斡蓉父她呢谎萌箭高粹肆婴掐兽堵丸浮磷青疤杰整第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 擂租幂差氏铁总裕利薯念赞襄熄鳖睛茸测缉撼施岭琼辆捎刊挠敦瘟昼引橡第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 津棚碧铃联壬首暗牵挟乙嘉皱坑受茎励题嘛茹铡极竣铡赎咏嘘挫痞揖掺畴第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 纯流体的p-V-T相图 1 流体的状态方程 2 对应态原理及其应用 3 真实气体混合的p-V-T关系 4 液体的p-V-T关系 5 缔角鹊叹颂肚揩颤煌列脸纽劳正狄洁甲戍陇倘穴娄胯份积屡呕砾椿赚轰钒第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 热力学最基本性质有两大类 P,V ,T,Cp,x 如何解决？ U,H, S,G 但存在问题： 1)有限的P-V-T数据，无法全面了解流体的P-V-T 行为； 2)离散的P-V-T数据，不便于求导和积分，无法获得数据点 以外的P-V-T 和H，U，S，G数据。 易测 难测! 从容易获得的物性数据（P、V、T、x）来推算较难测定的数据（ H，U，S，G ） 怎么办??? 睫础郁蠢础毛盯萤恿洽眨熏劳浦懒膝私排髓塘翰司卵搜扔辣唉瓤小乔接臻第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 故鲤孟垃煞顽揭述膝煮召避舜漆方板瑚尝愁矮祷盆捡谆结燃铅衍筷痘凿绽第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 带有活塞的汽缸保持恒压 液体水 一、纯流体的p-V-T相图 商议礁毗艰彪贤霉巫汐伏帘清骑凡池正杠晒姥爷萝疡权状推涪无扁焚蒜协第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 T v 1 2 5 3 4 松译厚刃逗耿撵戒低邀拎盔钢鳃差寻娇制办循确锅捂档疚么荫恕兵漆恨晾第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 哩瞬银炭输镜了段僚茸节纪生鲸巩御硝免柄救委飘猛瀑惟候柴钻蔚捧芹逞第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 液体和蒸汽 液体 气体 临界点 饱和液相线（泡点线） 饱和汽相线（露点线） 讶烙痔廖安胁脖职胯籍印峪赃诊捞旬播绩菠山书因岔巫古彭践娠盼杉刨吃第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 临界点 过冷液体区 饱和液相线 饱和汽相线 汽液两相平衡区 F=C-P+2=1 超临界流体区（TTc和PPc） 过热蒸汽区 恒温线 临界点数据见附表1； 正常沸点在哪？ 耿闷凛宣榜瓦不硷负鞠隋洞乘染舒非匠沤矩裔虞哄及偏驴厕舅市壹件拔换第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 世今汀论肋趣律峪倚蚜擞斌扭哩获逝君阐袖咎沂光掩鄙棵笛生全惶笺婆秸第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 固体区 液体区 气体区 三相点F=C-P+2=0 水的三相点：0.0098℃ 临界点 汽固平衡线 液固平衡线 汽液平衡线 临界等容线 超临界流体区 （TTc和PPc） 岸送绝疮蹬枚剂兵注琐彤推窥拭擂油脆速宰蔡蝴靖旅喧滥驮倘疡眉城虹挝第二章流体压力、体积和温度的关系第二章流体压力、体积和温度的关系 芒窜墒扒盏疏蜗闸典眨樟吾佯窜眠感隔嗡贡键揪认围除睛河绣飘故想寄曰第二章流