93 化学气相沉淀法SiC连续纤维用炭芯的研究-Ⅲ大直径中间相沥青.PDF

( ) 石油学报 石油加工 　　　　　　 2001 年 8 月　　　　　 　A CTA PETROL E I S IN ICA (PETROL EUM PROCESS IN G SECT ION ) 第 17 卷第 4 期 ( ) 文章编号: 2001 化学气相沉淀法 SiC 连续纤维用炭芯的研究 大直径中间相沥青纤维的氧化 1 1 1 2 查庆芳 , 张玉贞 , 吴明铂 , 朱星明 ( 1 石油大学 重质油加工国家重点实验室, 山东 东营 257062; 2 中国科学院山西煤炭化学研究所, 山西 太原 030001) 摘要: 为获得热固性大直径中间相沥青纤维, 在高于软化点 20 ℃和不同恒温时间的条件下, 对纺制的大直径中 ( ) 间相沥青纤维进行氧化 不熔化 处理。由于稠环芳烃的次甲基发生氧化而形成 C O 键合的大分子, 以及氧化 构成的醚型交联键 — — 的大分子的存在, 使中间相沥青纤维不熔化。笔者初步考察了化学反应速率控制和 C O C 扩散控制在常压和加压齐聚反应所得大直径中间相沥青纤维氧化过程中的作用, 、 、 在氧化过程中的变化, O C H n 使用原子力显微镜得到的表面结构。结果表明, 常压齐聚反应后中间相沥青纤维的化学反应速度低于加压齐聚反 c 应后中间相沥青纤维的, 即加压齐聚反应的中间相沥青的反应活性高于常压齐聚反应的中间相沥青。 . 关　键　词: 中间相沥青纤维; 氧化; 扩散 中图分类号: TQ 342　　文献标识码: A m o [ 1 ] 中间相沥青的熔融纺丝可制得分子沿轴定向的中间相沥青纤维 , 这些纤维虽然由芳烃大分子层片 ( ) 组成, 有较高的软化点, 但仍具有热塑性, 因此在炭化前必须进行氧化 不熔化 处理, 使之具有热固性。 c . 对大直径中间相沥青纤维氧化的作用有两点: 一是防止炭化时纤维的熔融和融并, 保持单根连续长丝, 以 获得丝径均匀的大直径中间相沥青炭单丝; 二是不熔化过程实质上是氧固定到大直径中间相沥青纤维中, m [ 2 ] 使形成网状交联结构, 从而保持在纺丝过程中所形成的轴向择优取向和径向结构 。 由于中间相沥青软化点的限制, 中间相沥青纤维的氧化是一个长时间的缓慢过程。它通常在高于软 p 化点 2