水系统中铜管缓蚀剂的研究.pdfVIP

河南郑州 2007全国水处理技术研讨会论文集 嘲勰禳 高纯水系统中铜管缓蚀剂的研究 孙宝季王蛟 (山东省泰和水处理有限公司) CWTC．07．022 [摘要]简要阐述在高纯水系统中，通过对照单独使用MBT、BTA、TTA及复合缓蚀剂TH．686 作为药剂，筛选出最适合于铜管缓蚀的药剂，并确定出最优投加量。 【关键词]高纯水；BTA；nA；缓蚀；最优投加量 1前言 铜具有优异的强度、机械加工性能、导热性、导电性、可焊接性及耐腐蚀性等特点，铜 及铜质材料已广泛地被应用于现代工业社会的各个领域，特别是用做热交换系统和冷却水系 统中的铜质换热器。通常情况下铜耐蚀性较好，但在含氧的水、氧化性酸及含有CN一、NH4+ 的溶液中可形成配位离子，产生较严重的腐蚀。由于金属腐蚀而导致腐蚀产物沉积在热交换 表面会导致换热效率大大降低；由于金属腐蚀而产生的铜离子很容易和较活泼的金属发生电 偶腐蚀，使活泼金属受到严重的、穿透速度很快的腐蚀：此外由于腐蚀所引起的泄漏会造成 重大伤亡事故及污染环境；另一方面由于铜离子是有毒物质，随着冷却水的外排，铜离子会 进入到环境中，会导致潜在的环境污染问题。目前，仅海洋工业一项每年就消耗铜合金10 万t以上。在各种腐蚀介质中，使用铜缓蚀剂抑制铜及铜合金的腐蚀是十分经济有效的办法。 因此，寻求防锈效果好、缓蚀效率高、废液易处理、价廉、无公害的铜缓蚀剂具有重要意义。 近年来，国内外在铜及铜合金缓蚀剂的研究方面都取得了一些进展。20世纪90年代以 前的铜缓蚀剂主要是有机化合物(硫脲、醛、胺、苯酸、苯胺)的衍生物及噻唑等杂环化合 物，如现在比较常用的苯骈三氮唑(BTA)及其衍生物。最近几年，铜及铜合金的缓蚀剂的 应用，以含有S、N、O为中心原子极性基团的唑类有机杂环化合物的效果最好。其中应用 剂的复配也成为研究的热点。 山东省泰和水处理有限公司对铜缓蚀剂的研究是在高纯水运行条件下，通过考查几种缓 铜和铜合金接触时，BTA分子中N原子上的孤对电子以配位键与Cu相连，聚合链由间隔的 Cu原子所连接，BTA在铜表面上生成的保护膜是多层膜，该膜是一种化学吸附的二维聚合 物，具有线性结构，所以BTA不但能抑制铜和铜合金中的铜腐蚀，而且还能稳定水中的铜离 子，阻止铜在一些活泼金属上的沉积。国内外学者一致认为w队的缓蚀作用和BTA十分接 近，机理也大致相仿。由于1]队比BTA在苯环上多一个非极性的甲基，nA吸附于铜和铜 ·141· 合金表面llJ，形成一层很薄的、但性能较稳定的单分子层保护膜，该膜层不同于BTA在铜基 质表面上所形成的多层膜结构，所以尽管CuTTA单分子层膜很牢固，可如果一旦破裂，而溶 液或周围介质中又没有足够的TTA分子补充，铜很快被腐蚀。因此系统中需维持一定浓度的 TTA，以随时修复脱落的保护膜。由于TTA分子中多了一个甲基，有较大空间障碍和更大的 覆盖面积，而且比BTA所形成的膜具有更好的透水性，使溶解氧向金属表面扩散的能垒增大 口】；此外甲基可使氮原子上的电子云增加，从而使TTA与铜原子的配位能力增强，所以在一 缓蚀的效果强于单独使用其中任何一种。‘ 2实验部分 2．1实验前的准备工作 2．1．1安装试验系统 图1 图l为高纯水条件下铜缓蚀实验系统简图。系统内运行液体为高纯水。 2．1．2安装在线检测设备 在主路和支路各设置一块pH计和一块电导率仪，分别用来检测主路及支路流动液的pH 2．1．3安装离子交换系统 在系统中安装离子交换树脂罐。树脂的要求为：高性能阴离子树脂和阳离子树脂分别再 生后按照一定比例均匀混和。目的是为除去系统中的铜离子、溶解性二氧化碳及其他腐蚀产 物，最大限度地保护冷水系统不发生腐蚀产物堵塞。通过主路和支路的电导率的比较可以监 测树脂是否失效。 ·142· 2．1．4安装氧量控制设备 在系统中安装氮气充入装备和二氧化碳过滤器，通过定期的充入氮气，来驱除系统水中 的氧和二氧化碳，形成氮封防止腐蚀性气体进入系统。 2．1．5铜缓蚀剂的选择 我们本次实验选