升华法等溶剂萃取法.PPT

大学之道 — 格物致知 主讲：丁长江 教授 电话邮箱：dcjiang@163.com QQ ： 914608387（独钓寒江） 有机化学实验 公共化学教学与研究中心 实验题目：从茶叶中制备咖啡因 实验目的： 天然产物的制备与开发利用 天然产物的主要成分 天然产物制备的一般方法和过程 生物碱的制备方法 实验技术与方法 提取方法——溶剂萃取法 分离与纯化技术与方法—— 纯度检测与结构鉴定技术与方法—— 科学实验的基本能力和素质 * * 一、实验原理与设计 天为造物之主！ 天然产物是指由动物、植物、海洋生物和微生物体内分离出来的生物次级代谢产物，以及生物体内源生理活性化合物。 天然产物的研究是生物资源开发利用的基础性研究。 天然产物化学是以各类生物为研究对象，以有机化学为基础，以化学和物理方法为手段，研究生物次级代谢产物的提取、分离、结构功能、化学合成、化学修饰和用途的一门科学。 * * 1、天然产物的主要成分 （1）糖和苷类： * * （2）苯丙素类： * * （3）醌类化合物： * * （4）黄酮类化合物： * * （5）萜类和挥发油： 萜类：泛指由甲戊二羟酸(Mevalonic Acid)衍生而来，且分子是符合(C5H8)n通式的衍生物 挥发油：指存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的挥发性油状液体的总称。含小萜类（半、单、倍半萜）、芳香族、脂肪族易挥发物质等。 * * C15H22O5 在中医记载中，对青蒿的使用是“熬汤”，温度超60度之后对治疟有效的青蒿素分解失效。在1971年下半年，屠呦呦提出用乙醚提取青蒿素（乙醚的沸点为34.6度），提取物抗疟作用率达95%到100%，此法对证明青蒿粗提物有效性起到关键作用。 * * 1969－1972年间，屠呦呦领导的523课题组发现并从黄花蒿中提取了青蒿素。屠呦呦也因此获得2011年拉斯克奖临床医学奖。 （6）三萜皂苷类： * * （7）甾体苷类： * * （8）生物碱类： 是一类存在于生物体内的含氮的碱性有机化合物，一般均具有很强的生理活性。多数以盐的形式存在，少数以游离形式存在，也有以酯、苷及N→O化合物的形式存在。 * * 2、天然产物的制备方法 研究天然产物的一般过程： 提取→分离纯化→结构鉴定 提取方法： 溶剂萃取法、水蒸汽蒸馏法、升华法等 溶剂萃取法： 加热萃取、微波和超声波辅助萃取、超临界二氧化碳萃取等 溶剂选择最重要 * * 常用溶剂的特性 * * 环己烷 石油醚 苯 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 乙醇 甲醇 极 性 小 →→→→→→ 大 亲脂性 大 →→→→→→ 小 亲水性 小 →→→→→→ 大 3、茶叶中咖啡因的制备 （1）咖啡因等嘌呤碱的结构与性质 * * 1,3,7－三甲基－2,6－二氧嘌呤。①弱碱性；②含结晶水咖啡因无色针状晶体，无水咖啡因熔点为234.5℃；③易溶于氯仿(12.5％)、水(2％)、乙醇(2％)等，室温苯中溶解度约为1％，热苯中可达5％；④受热具升华性，100℃即失结晶水开始升华，120℃显著，178℃升华很快。 （2）茶叶中的茶多酚 （Green Tea Polyphenols，简称GTP） 是茶叶中儿茶素类、黄酮类、酚酸类和花色素类化合物的总称，约占茶叶干重的15％～25％。 目前已经发现有十多种存在形式，结构上都是苯并吡喃和没食子酯结合的衍生物。最重要成分是黄烷醇类的多种儿茶素（Catechins）。能溶于水、乙醇、乙醚、乙酸乙酯，不溶于氯仿。易氧化，能与钙、镁、锌等金属离子形成络合物沉淀。 * * * * （3）咖啡因的提取工艺 溶剂选择：乙醇、水、氯仿？ 加热：电热套 装置：索氏回流提取 索氏提取优点： * * ①溶剂用量 ②提取效率 ③便于分离 （3）咖啡因的提取工艺 提取步骤和技巧： 滤纸筒（包8g茶叶末） 勿忘加沸石 如何加溶剂 加热 提取时间 * * 提取等待期间作升华准备 （4）咖啡因的分离与纯化 蒸馏回收大部分溶剂 —浓缩至5-10mL左右 * * （4）咖啡因的分离与纯化 干燥 —— 分三步 加入生石灰： 水蒸气干燥： 焙炒： * * 开始阶段要控制温度并不断搅拌以免迸溅 咖啡因升华的关键技术要点2： 升华环节： 滤纸扎孔：范围不超过漏斗口，孔大小合适 漏斗：大小合适，颈部以脱脂棉塞堵 蒸发皿：边沿无污染，升华固体摊薄 密闭：漏斗、滤纸、蒸发皿 温度： * * （5）产品鉴定 外观：√ 熔点测定：× 为防止升华，可制备其水杨酸盐（熔点137） 光谱鉴定× * * 下次实验：己二酸制备 技术准备：升华技术（sublimation） 升华利用被纯化物质和杂质之间