以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合3.pdfVIP

第 1 期 高　分　子　学　报 No. 1 2001 年 2 月 ACTA POL YMERICA SIN ICA Feb. , 2001 以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合 邹友思 　庄荣传 　陈江溪 　叶剑良 　林 　建 　戴李宗 ( 厦门大学材料科学系和固体表面物理化学国家重点实验室　厦门　361005) 摘　要 　合成并研究了两种双硫酯链转移剂的纯化方法 ,进行了多种单体以双硫酯为链转移剂的活性自由 ( ) ( ) ( ) ( ) 基聚合及嵌段共聚. 发现以 PhC S SC CH Ph 为链转移剂的效果比 PhC S SCH CH Ph 好 ,聚合产物的多 3 2 3 分散性系数较小. 引发剂与链转移剂的摩尔数比为 1 ∶35～1 ∶4 2 时 ,得到多分散性系数小 ,实测分子量与理 论分子量相近的聚合产物. 聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,加入第二单体形成嵌段共聚物 ,具 有活性聚合特征. 聚甲基丙烯酸酯大分子引发剂引发丙烯酸酯单体聚合时 ,聚合速度最快. 关键词 　活性自由基聚合 , 双硫酯 , 链转移剂 , 嵌段共聚物 　　自从 1993 年 Georges 等[1 ] 报道了 TEMPO 本文合成并研究了两种常用的双硫酯类链转 稳定自由基存在下的可控自由基聚合以来 ,1994 移剂的提纯 ,并进行了以双硫酯为链转移剂的活 年 Wayland 等[2 ] 开发了有机金属稳定自由基存 性自由基聚合及嵌段共聚. 在下的可控自由基聚合 ,1995 年王锦山等[3 ] 发现 1 　实验部分 了原子转移自由基聚合 ,活性自由基聚合已成为 高分子合成的最大热点. 在 1998 年第 37 届国际 11 　双硫酯链转移剂 (CTA) 的合成及提纯 高分子学术讨论会上 ,澳大利亚的 Rizzardo 在大 按照专利方法合成了苯甲双硫酸[7 ] ,再和苯 α [4 ] 会报告中报告了一种新的活性自由基聚合方法 , 乙烯或 甲基苯乙烯反应得到双硫酯 . 双硫酯 [4 ] ( ) 产生了较大的影响 , 并已申请了专利 . 即通过 链转移剂的提纯以硅胶 H60 型 为吸附剂 ,石油 可逆的加成碎裂链转移的方法 ( Reversible 醚为淋洗剂对双硫酯粗产物进行柱色谱分离提 additionfragmentation chain transfer , RAFT) , 在 纯. 以颜色为标志,分别收集 7 种颜色的淋洗液 , 1 传统的自由基聚合体系中加入双硫酯类化合物以 浓缩后测定 HNMR ,确定产物颜色. 收集桃红色 实施活性自由基聚合. 该方法和以原子转移自由 的第二淋出组份 ,除去溶剂 ,再进行一次柱色谱提 基聚合为代表的其它自由基活性聚合的区别在 纯 ,浓缩后得到高纯度双硫酯链转移剂. PhC ( S) 于 :( 1) 适用于多种单体. 除了常见单体外 , 丙烯