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苯乙烯反向原子转移自由基微乳液聚合的研究 专业：材料学 研究生：冯海柯 指导教师：淡宜 摘要 RATRP)是一种新型的可控自由基聚合方法，是实现聚合物分子结构控制、制备 新型功能高分子的有效手段，近年来这一领域的研究十分活跃，研究内容也十 分广泛，主要包括新的引发催化体系、新的单体和新的聚合物结构、聚合机理 和聚合动力学等；而微乳液聚合一般以水为介质，绿色、环保，是制备聚合物 超微粒子的有效方法。将RATRP技术与微乳液聚合方法相结合，可望获得结构可 调控的聚合物超微粒子，有利于聚合物制备的可持续发展。 本文以苯乙烯为单体，通过苯乙烯反向原子转移自由基微乳液聚合制各聚 苯乙烯超微粒子，建立可持续发展的分子结构可调控的聚合物超微粒子的制备 方法。主要内容包括：(1)苯乙烯单体微乳液的配制；(2)苯乙烯反向原予自 由基微乳液聚合体系的探索；(3)不同引发剂／催化剂／配体比例对聚合反应可 控性的影响；(4)小分子电解质对聚合反应可控性的影响：(5)引发剂类型、 催化剂类型和配体类型对聚合反应可控性的影响：(6)聚合物分子结构和粒子 结构研究；(7)反应机理探讨；(8)通过可控微乳液聚合制备聚苯乙烯-b一聚 甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。 本文通过聚合转化率和聚合物分子量及分子量分布测定，初步研究了苯乙 烯反向原子转移自由基微乳液聚合，控制各反应物的配比、反应温度、反应时 间等参数，可使反应呈现出良好的可控性；当以偶氮二异丁腈(A1BN)为引发 的摩尔比为1：2：6时，反应可控性较好，表现为分子量随着转化率的增长而 线性增加；在体系中适当引入小分子电解质之后，聚合反应的可控性得到进一 质量的1．O％的NaCI时，反应的可控性较好。表现为分子量随着转化率的增长 而线性增加，且与末加NaCl体系相比，聚合转化率和所得聚合物的分子量都有 当分别以过硫酸钾和过氧化苯甲酰作为引发剂时，很难实现反应的可控：若以 氯化铁和三苯基瞵作为催化体系，反应的可控性较差，达不到预期效果。通过 核磁共振谱和红外光谱测定，研究了所合成聚合物的结构，结果表明：通过苯 乙烯反向原子转移自由基微乳液聚合制得端基为活性--C1原子的聚苯乙烯。采 用扫描探针显微镜、透射电子显微镜和纳米粒度分析仪，研究了所得聚合物乳 胶粒子的形貌、尺寸及尺寸分布，结果表明：所得聚合物乳胶粒子结构较规整， 呈明显的球形，粒径较小，平均粒径小于80nm，粒径分布较窄；采用紫外一可 见光分光光度计研究了聚合反应体系中铜离子在液相中的分配，进而研究了反 应的机理；进一步，本文还以所制得的链端含氯原子的聚苯乙烯作为大分子引 凝胶渗透色谱和差示扫描量热测定结果，研究了所得嵌段聚合物的结构。本文 工作为制备具有精确结构的聚合物超微粒子，实现高分子材料的功能化并应用 于实际生产奠定了一定的实验基础。 关键词： 聚合物超微粒子原子转移自由基聚合微乳液聚合聚苯乙烯 嵌段共聚物 II oFR蛆RPoFSTYRENE THEREASEARCH INMICRoEMULSION Materials Major：Polymer Graduatestudent：Haike Dan FengSupervisor：Yi ABSTRACT Reverseatomtransferradical a new characteristicradical recent research‘ living／controlling polymerization．Inyears，the on onATRPis wh